CeO-%2c2-基氧化物储氧材料探究Ⅰ、制备%2c储氧性能探究.pdfVIP

～ 差二堡全里墅望垡兰兰查婴堕垒笙塞塞 CeOz基氧化物储氧材料研究I、制备，储氧性能研究 李凯，周卫华，王学中，周泽兴(中国环境科学研究院，北京100012 1i虹i塑壁!堂：噬) 目前，世界上各国的汽车排放标准逐渐加严，欧洲从2000年起已实施3号标准，并计 划在2005年实施4号标准。北京计划从2005年起实施相当于欧3的排放标准。要达到这些 严格的排放标准就必须减少发动机冷启动时的排放。但可解决这一问题的技术方案都要求排 气净化三效催化剂(TWC)具有优良的耐高温性能。 自上世纪80年代初起，稀土铈氧化物作为一种储氧材料在TWC中得到广泛使用，在 富氧条件和富燃条件下有储氧和释放氧的功能，使TWC在汽车运行中对排气组成变化不敏 感，始终保持最佳的CO、HC和NOx同时净化效果Ⅲ【2】。它的主要缺陷是热稳定性差，高 温时易烧结并大幅度损失储氧能力。Zr02添加到Ce02中在高温下形成固溶体，zr进入Ce02 TWC代表了用于开发CCC系统的最先进技术，这一技术已经在上世纪90年代中期得到使 用叽 有关CeCh基氧化物储氧材料研究是作者进行新一代TWC研究开发计划中的一部分。 。XRD、BET和热分析法(懈)对试样的物相结构、比表面积和储氧能力进行测定，并对结 果进行比较分析。亡一 1．实验部分 1．1复合氧化物的制各 、 根据所需要的原予比，量取相应金属的硝酸盐溶液采用共沉淀法制备Ce-Zr和Ce-Zr-Y m01)。 表示，x=3y，x+y=0．1．0 然后在三个温度(750C、900(3、1050C)下对所有样品进行老化。 1．2储氧能力(OSC)评价 OSC由热天平进行测定晰1。通过样品在500C氧化气氛与同温的还原气氛下的重量差 TAS一300型。 来计算其OSC，以molQ／1000mol为单位。使用的热天平是日本Rigaku 1．3BET比表面积测定 法测定比表面积。仪器是QUANTACHROME型比表面测定仪。 1．4 XRD分析 和晶粒大小。使用Rigaku 电压40kv，工作电流120mA。 2．结果与讨论 2．IXRD测定结果 品中zr比例的增加，ceO。谱峰的位置没有移动，峰高逐渐变小；分离的谱峰较宽井逐渐增 mol时，其峰位置已类似zr02的谱图(Zr0， 强，位置逐渐向大角方向移动，至Ce含量为0．2 的强峰的位置分别为20：30．2。，34．5。，35．3。)。这表明CZO复合氧化物未形成均相同 0．0-0．8mol的范围内用Y 溶体，而分离成CeO。和以Zr02为主成分的Ce—Zr固溶体。在Ce 第一届全国环境化学学术研讨会论文集 中Zr和Y的增加谱峰逐渐向大角方向移动，这一移动表示晶格参数发生变化。 由样品的晶粒测定结果可以看出：老化后的Ce02、Ce-Zr、Ce．zr-Y三种氧化物体系中， ce含量为0．2—0．6 tool时晶粒较小，在Ce-Zr-Y氧化物体系中ce含量为0．2．0．4 tool时晶粒 较小；随着老化温度的升高，三种体系的晶粒尺寸都增大，Ce02增长5倍左右，Ce．zr氧化 体系具有更好的耐热性能。 2．2比表面积测定结果 由测定结果可以看出：Ce02、CZO、CZYO三个氧化物体系样品随老化温度升高，比 表面积都里下降的趋势，Ce02的比表面积下降最快，到105032时已有无法测出，CZO复合 氧化物的比表面积下降速度次之，CZYO复合氧化物体系中除CZYOI以外老化温度大于900 ℃时比表面积下降快，老化温度小于90032时，样品比表面