表面增强拉曼光谱的探究自组装形状可控的新型金纳米材料.pdfVIP

D2．02 表面增强拉曼光谱研究 自组装形状可控的新型金纳米材料 胡建强，张勇，任斌，杨志林，田中群 表面增强拉曼光谱(SERS)对表面物种的检测具有极高的灵敏度，但几十年来，人们对表面增强 拉曼光谱的研究仅限于金、银、铜三种贵族金属， 使这种技术的应用受到某种程度的限制，不能作为 一个普通的工具应用在表面科学上。最近，SERS的研究出现突破性进展，为SERS的研究注入了新的 活力，主要在三个方面取得了突破性进展，并激起了科学家们对一领域新的兴趣。首先，在许多过渡金 属表面得到了高质尾的表面拉曼谱图[1】．第二个进展是以 表面增强拉曼光谱作为工具进行单分子检测[2】；最后是能 够制备高度有序和高SERS活性的自组装单层膜【3】。综上 所述，现在科学家们最关心的问题是如何通过金属纳米粒 子得到最佳的SERS活性。 众所周之，要想得到理想的表面增强，其金属基底表 面必须具有一定的粗糙度。然而。金属的粗糙表面一般是 不均匀的，这使得在不同的表面上得到的表面增强不完全 一样。为了克服这一缺点，过去十年来．人们使用各种各 样的方法制需有序的纳米阵列。 然而．只有金属纳米粒 子的白组装技术比较理想。闳为它能在较大面积上得到相 对比较均匀的表面，从而使制备均匀、有序的SERS基底 成为可能。 形状可控的金纳米粒子的制备：首先．在表面活性剂 存在的情况-卜．用柠檬酸钠还原氯金酸，反应在沸腾的情 况F加热一小时左右即可。通过控制还原剂(柠檬酸钠) 的浓度．可以得到不同形状的金纳米粒子．它们的形状分 别是球形、蝌蚪形莆I珍珠链形。然后．将上述三种溶胶纳 米粒子分别离心分离，除去上层溶液(表面活性剂)．并 将r层沉淀_I=fj少鳋超纯水分散即得不同形状的金纳米粒 子。 不同形状的金纳米粒子的自组装【4】：(1)硅片的处 理。将Ic：mXlcm的硅片用王水浸泡12小时后，用超纯 水冲洗干净。然后，}|j一定体积比的H202／H2S04浸泡。 水浴加热10min并不断振荡。晟后用超纯水冲洗，吹干； (2)膜的制备。用一定体积比的CH30H和 (CH30)3SiCH2CH2CH2NH2浸泡处理好的硅片，12小时后 取出凉干即可：(3)溶胶纳米粒子的自组装。把形成膜 TEM ofAu Fi91．ThcGraph Nanopanicb withControlledbar200tim． 的硅片在金纳米粒子的胶体溶液中浸泡6．7小时，取出并 Shapes．Scale 用氢气吹干。 以组装好的不同形状的金纳米粒子为基底，以SCN。作为探针分子．测量其SERS信号。 作距离(8mm)的物镜．所用狭缝的宽度和针孔的大小分别为200和800“m。实验所用试剂均为分析纯， M 所川水都是18．0O以上的超纯水。 幽la、b、c分别是用上述方法制得的球形、蝌蚪形、珍珠链形的金纳米粒子的TEM图。球形纳米 粒f的直径人约为25nm：蝌蚪形纳米粒子的头部宽度约为25 nm，尾部宽度约为】0om，而其总长度 115 约为60nm左右，高度小于其宽度即象蝌蚪一样 呈扁平状：珍珠链形纳米粒子的直径约25nm， nm，每一个球(珠)大约有几十 长约为100．200 个2．3nm的纳米点组成。 有序的金属纳米阵列是研究SERS最理想的 基底。反过来，SERS光谱也可以用来表征纳米粒 子的电子性质。研究表明SERS效应和纳米粒子、 纳米线(棒)密切相关【5]。如对于银颗粒，80．90 Bm的球形纳米粒子具有最强的SERS增强。图2 是以自组装的球形、蝌蚪形和珍珠链形纳米粒子 nm 为基底，以SCN‘作为探针分子，在以632．8 为激发光波长的LabRamI共焦显微镜拉曼系统 所得到的SERS谱图。从图2可以知道不同形状 的纳米粒子