吡啶甲胺基氰基丙烯酸酯的合成与其除草活性研究.pdfVIP

第六届全国新农药创制学术交流会论文集 吡啶甲胺基氰基丙烯酸酯的合成及其除草活性研究 汪清民赵奇奇刘玉秀孙会凯曹焕岩程幕如黄润秋’ (元素有机化学国家重点实验室，元素有机化学研究所，南开大学，天津，300071) 摘要合成了一系列3一毗啶甲胺基氰基丙烯酸酯作为PSII电子传递抑制剂，发现毗啶环的2位被烷氧 基取代的新化合物对油菜等十字花科类杂草表现出较好的除草活性。且茎叶处理优于土壤处理，部分化台 物在施药浓度降至5克／亩时，对油菜的活性依然很高，均大于90％．毗啶环的2位被氟取代的新化合物的 茎叶处理活性与9717相当．但土壤处理活性大幅度改善。 关键词氰基丙烯酸酯3一吡啶甲胺基氰基丙烯酸酶 除草活性茎叶处理土壤处理． 1． 前言 岭cH’NH∥Nc一Ⅷ／c02R3A B cl廿=≥c一＼／烈CO锄?s 我们偶然发现含吡啶甲胺基氰基丙烯酸酯除草活性优于已知的苄胺基同系物，其中以 2一氯吡啶基替代苯环所得的化合物C显示出很高的除草活性，其对油菜抑制率(ED0比含苯 环的对照物D高5倍，同时也远高于化合物B的除草活性。 上述结果表明，以文献报道的氰基丙烯酸酯类除草剂为先导结构，以吡啶基置换原来 的苯基，除草活性有大幅度的提高。 我们以先导化合物9717为模板，用烷氧基和氟取代吡啶环上的氯，并改变烯键B位取 代基R2，希望能够找到两者的最佳匹配，并考察R1、R2、R3对活性的影响规律，合成了下列 化合物6和7。 Cl C1 CH2NH＼一一／C02C2H40C2H5 CH2NH＼，、，、／C02C2H40C2H5 乙==乙 L，=L— MeS／ ＼CN MeS／ ＼CN C(9717) D 2． 目标化合物的合成 Scheme1 R1 CH2NH2 cH2NH2+NaRl{o 2 基金项目：国家自然科学基金和全国优秀博士学位论文作者专项资金(200255)． 通讯联系人：黄润秋(1939一)，男，教授，博士生导师，主要从事新农药创制基础研究。 第一作者：汪清民(1970一)，男，教授，博士，主要从事新农药创制基础研究。 ．126． 第六届全国新农药创制学术交流会论文集 2 Scheme 忖==／ NaN02 lN=√．N==／ O 翌O F◇一 竺兰，F CHzNH2 Scheme3 O jl OIIII 百 …．． C--OC2H40C2H5 ……一． UM2N2 +R2CCI 5H2C04H2CO--C2HCCNOR3HC3兰警9+ !型!竺兰，一 2 CN 3a．b O O ¨ 2H40C2H5 N