锌空气电池缓蚀剂地研究.pdfVIP

C37 锌空气电池缓蚀剂的研究+ 周震涛，王刚 (华南理工大学材料科学与工程学院，广东广州510640) 0前言 锌电极在碱液中的自放电(腐蚀)是导致电解液泄露、锌空气电池发生“析氢”等现 象的重要原因。锌电极自放电是由无数多个腐蚀微电池共同作用的结果。在碱性介质的条 件下，锌电极电位负于氢电极电位，组成一对微电池，形成锌电极的析氢腐蚀，存在共轭 反应¨。】： Zn+20H一一2e—÷ZnO+H20 f1) (po=一1．245V(vs．NHE) l H20+2e一÷20H一十H2 (p0=-0．828V(vs．NHE)(2) 。本文以不同种类缓蚀剂作为锌空气电池电解液析氢腐蚀反应的抑制剂，通过测试了空 气扩散电极的极化曲线、锌粉的析氢量和锌空气电池的放电容量等，较系统地研究了缓蚀 剂种类对锌空气电池缓蚀效率和放电容量的影响。i I实验 1．1空气扩散电极的制各 得防水透气膜。将防水透气膜、集流网(泡沫镍)叠合后辊压，进行表面处理。按由外到内 的顺序将表面处理后的防水透气膜、集流网(泡沫镍)与催化膜叠合后辊压成型得空气扩散 电极。将空气扩散电极于50℃下干燥10rain。 1．2空气扩散电极的稳态电流一电压极化曲线的测试 采用工作电极为空气扩散电极，参比电极为HgmgO，对电极为镍网的三电极体系， 空气扩散电极的稳态电流一电压极化曲线，电位扫描速度为5mV／s。 1．3从型锌空气电池的制备及其放电容量的测定 AA型锌空气电池采用外氧式圆柱型结构，以锌膏为负极，碱性锌锰电池用的复合膜 为隔膜，AA型碱性锌锰电池用的钢壳经开孔后作为电池壳，与不同种类炭黑所制备的空 气扩散电极一起分别装配成电池。采用广州电器科学研究所的BS一9300型二次电池性能测 试仪测定电池的放电性能。放电电流为100mA，放电终止电压为0．9V。 1．4锌粉析氢量的测定 氧化钭|溶液，根据实验需要，加入不同种类、含量的缓蚀剂，然后用液体石腊密封，将事 先吸入少量液体石蜡并带有橡皮塞的刻度管压入瓶口中，在瓶口外再用一些真空脂密封， 将空白试样(不含缓蚀剂)测定瓶和其它测定瓶同时迅速放入45℃的恒温水浴中。水浴的水 面应与测定瓶口下沿持平。同时在水浴中倒入一些液体石蜡防止水的蒸发。每隔一定时间 ‘广东省重点科技攻关项羁(舢AllOO砷1)和广州市科技重点攻关顼目t025G3171)资助 联系人：周震涛，华南理工大学材料学院，博士生导师， 专co 记录一次析氢量。 2主要结果与讨论 2．1氢氧化钾溶液浓度对锌空气电泡电性能的影响 为了测试不同KOH溶液浓度对锌空气电池电性能的影响，我们在原料组成配比、制 造工艺、锌膏负极、隔膜材料和电池壳都相同的情况下，仅改变电解液中KOH溶液浓度， 装配成锌空气电池，测定电池的放电容量。放电电流为100mA，终止电压为0．9V。实验 结果表明，对于不同浓度KOH溶液体系，锌空气电池电性能明显不同。首先，随着碱液 浓度的增加，电池放电的平均工作电压增高。当KOH溶液浓度为30wt％时，锌空气电池 的工作电压最高，然后随着KOH浓度的升高稍有降低。这主要是受不同碱液浓度下电极 浓度下锌电极反应活性较高，因而平均工作电压高于其它浓度；锌空气电池的放电容量随 液的电池放电容量比电解液浓度为20wt％中的高近一倍。这是因为一方面，根据化学平衡 知识可知，在锌空气电池体系中，增加溶液中KOH的浓度，电化学反应朝正方向进行(即 平衡向右移动)。所以，当锌空气电池体系中KOH溶液浓度升高时，更加有利于锌空气电 池的电性能，因而锌空气电池的工作电压和放电容量较高：另一方面，当KQH溶液的浓 度增加时，加剧了锌空气电池中的析氢反应和锌电极氧化反应，从而降低了锌电极的利用 率，从而影响了锌空气电池的放电容量。 2．2缓蚀荆种类对析氢现象的影响 为了考察锌空气电池中电解液缓蚀剂的配方对其漏液现象的影响，我们采用30wt％的 KOH溶液，通过改变缓蚀剂配方，用收集氢气的方法来测量锌粉的腐蚀速度。实验结果表 明，在末添加任何缓蚀剂的情况下