聚合物共混纺丝法制备纳米碳纤维地研究.pdfVIP

聚合物共混纺丝法制备纳米碳纤维的研究 1，2 1 1 潘玮 杨鹏飞 李光 (1. 东华大学纤维材料改性国家重点实验室，上海 200051 ；2. 中原工学院材料 与化学工程系，郑州 450007) 20 世纪80 年代中期以来，纳米碳纤维（CNFs ）作为一种新型的碳基材料， 由于具有优异的物理化学性质如较大的比表面积，很高的机械强度，良好的导电 性能，长纤维状结构，较好的化学稳定性等而受到重视。在目前尚难大量制备石 墨晶须的情况下，纳米碳纤维提供了理想的替代物[1] 。有关纳米碳纤维和纳米碳 纤维的研究已经成为各国学者研究的热点，越来越多的研究者通过各种方法制备 高质量低价格的纳米碳纤维。纳米碳纤维的制备方法主要有传统的气相生长法及 近年来掀起的等离子体增强化学气相沉积法和电场纺丝法[2] 。 聚合物共混纺丝法制备纳米碳纤维是制备纳米碳纤维的一种新方法，国内尚 未见文献报道[3] 。本论文将热解聚合物与碳纤维前躯体共混，利用常规融熔纺丝 设备制得了以聚丙烯为基体、酚醛树脂为分散相的复合纤维，经过高温炭化，去 除基体，获得纳米碳纤维，探索利用现有工业化设备生产纳米碳纤维的途径。 1 试验 按一定将比例充分干燥过的聚丙烯（PP ）与酚醛树脂（PF ）混合均匀，并 在双螺杆挤出机中充分混合，挤出造粒。采用熔融纺丝方式，在220 ℃纺丝制备 PP/PF 共混纤维，并按一定牵伸比对原丝进行拉伸。在甲醛、盐酸及乙醇的混合 溶剂中使纤维固化，将固化好的纤维干燥，然后在氮气保护下900℃高温碳化得 到炭化残留物。在扫描电镜下观察其形貌。 2 结果与讨论 选择PP 作为聚合物基体与酚醛树脂共混 （酚醛树脂含量20 ％），在熔融纺 丝机上进行纺丝，得到初生纤维，在 900℃下高温碳化并用SEM 观察残留产物 形态。图 1 聚乙烯/酚醛树脂共混纤维碳化残留物扫描电镜照片，从图中我们看 到：碳化残留物由多根极细的纤维组成，纤维形状规则，长径比很大，直径分布 1 均匀。这说明使用聚乙烯作为制备纳米碳纤维的聚合物基体是可行的。 Fig. 1. SEM photograph of carbonized PP/PF blend fiber 为了观察聚丙烯/酚醛树脂共混纤维制备过程中牵伸倍数对纳米碳纤维直径 的影响，我们取酚醛树脂含量为20% 的体系在300m/min 纺速下成型的纤维，进 行不同倍数的拉伸、固化、高温碳化以后比较产物的微观结构变化。 图2 是纺速为300m/min 的共混纤维经过不同倍数的牵伸以后，900℃温度下 碳化得到的纳米碳纤维扫描电镜图，从图中可以看到，随着牵伸倍数的加大，纳 米碳纤维的直径减少，纺速为300m/min 的共混纤维经过2.3 倍的拉伸，碳化后 制得的纳米碳纤维直径小于200nm 。 a b c Fig. 2. SEM photograph of carbon nanofibers prepared on different draw ratio a: undraw b: 1.5 c: 2.3 2 Fig.3 WAXD patterns of carbon nanfiber 将降温母粒含量为20% 的体系在300m/min 纺速下纺丝成型，进行1.5 倍牵 伸、固化、900℃下高温碳化的产物进行X-衍射分析，XRD 图谱见图16，纳米 碳纤维样品在2 θ为23.72 出现了一个衍射峰（002 峰），d002 = 0.3748 nm 。这是 意味着石墨结晶结构的出现，表明在900℃下碳化得到的纳米碳纤维已经出现了 晶相结构。但是由于酚醛基的碳纤维是乱层石墨，因此衍射峰的强度较小。 Structure of Carbon Nanofibers Prepared by Blend Spin