有机—无机红色长余辉发光材料地研究.pdfVIP

有机一无机红色长余辉发光材料的研究 李宝骏，李天司周萌，杨淘，周耀，付丽， 10016 沈阳建筑大学建筑技术研究所辽宁沈阳1 沈阳市沈河区建院街9—7甲232号 摘要：本文介绍的有机一无机红色长余辉发光材料具有无机稀土材料发光性能稳定、结构 坚固、耐腐蚀性强的优点和有机高分子材料发光强度高、吸光能力强、颜色容易控制的优点； 实现有机—无机材料性能的重组，克服无机稀土材料发光强度低和有机高分子材料发光性能不 稳定的缺点；研制出有机一无机发光分子的基态复合物，使发光材料在基态吸收的太阳光谱范 围加大，吸收的能量增多，完成无机稀土材料本身在基态不能完成的受激过程：提高分子在基 态受激后的量子产率。 关键词：有机材料；无机材料；长余辉；红光；邻菲咯啉。 引言铕激活的硫化钙(CaS：Eu是最早获得应用的红色长余辉材料，这类硫化物余辉时 间短，不具耐光性。随后，相继研制出铝酸盐体系和硅酸盐体系两大类长余辉材料，这两 类长余辉荧光材料在发光亮度、余辉时问、稳定性方面都较前述硫化物系列长余辉材料有很大 提高，但尚存在发光强度低的缺点。本文介绍的有机一无机红色长余辉发光材料具有发光 强度高、稳定性好的优点，可在户外及潮湿环境中应用。 1、Eu3+离子对发光材料的激发作用 Eu离子正常离子价为+3价，根据洪特(huM)规则，处于全空、全满或半满状态的离子 比较稳定，故Eu3+离子可以还原成Eu“+离子，在一般情况下，以Eu3+离子为激活剂的发光材料， 受激后发出发红光，亦有Eu2+离子发红光的实例。Eu3+离子的基态为R，激发态为5D0，5D-，由 5D。和5Do跃迁到7F，(J=O一5)发出各种波长的光，这种跃迁为f-f跃迁，受到晶场影响较小， 发射光谱为线状光谱，发射颜色与Eu”在晶格中所处的位置有关。若占据对称中心位置，则在 迁很弱，Eu3+的5D-和5Dz随Eu含量变化，含量高于一定值时，来自5Dz的发射不起作用，主要 取决于5Do，5D，，且5D0／5D一随Eu”含量的增加而增大。 中，Eu原子提供6s的2个电子参加反应形成价带。一般而言，其价带位于5d之下，处于5s5p 能带之上，二价铕离子具有不成对的f(7)电子，因为这个电子不仅能穿过5s25p6电子层，而 且能穿过价带，在禁带形成亚稳基态的新能级。由于这新能级位于5s5p轨道之上，不受5s25p6 电子层的屏蔽作用，却受到来自周围晶体场的扰动，导致在形变时分裂的单个能级又重新合 471 一。在通常的情况下，6s电子形成价带后，为了使分子更趋于稳定，价带的能量降低，价 带的能级下降，一般处于5s25p6能级之上，d能级之下，因此f(7)电子云形变，穿过5s5p轨 道和价带，激励到5d轨道之上，发出荧光时，原来f轨道的电子在d轨道上进行跃迁。 2、M92+对发光性能的影响 实验结果表明：随着掺杂M92+含量的增加，发光亮度和发光时间均有先增大再减小的趋势。 表明M92+离子对Eu”离子激活剂有一定程度上的敏化作用。少量的M92+离子能与产物很好的固 溶。因为基质的阳离子是Y3+离子，M92+离子取代了Y”离子的格位，Eu孙离子也取代Y3+离子的格 位。随着M92+离子量的增多发光亮度下降的现象这是因为Mg”离子量达到一定程度的时候，超 过了晶体所能承受的最大的固溶度，晶格产生的畸变增加，导致了Eu3+离子发光的淬灭效应。 3、掺杂Ti4+对发光性能的影响 实验结果表明：随着Ti4+含量的增加，初始亮度和发光时间均有先增大再减小的趋势。随 着Ti4+含量的增加，初始亮度和发光时间均有先增大再减小的趋势，当Ti4+的含量为 0．．25-0．030左右时为最佳水平。 表明Ti4+离子对Eu3+离子激活剂也有一定程度上的敏化作用。同样，因为基质的阳离子是 离子量达到一定程度的时候，导致了Eu”离子发光的淬灭效应。 4、有机材料对发光性能的影响 一般认为在基态分子受激过程中吸收的能量只要满足两个相邻能级的能级差，即能从低能 级跃迁到高能级。其实这仅仅是一个理论值，在电子的跃迁过程中要考虑电子的能量损耗和振 动状态的改变，这些因素都可以使在基态被激发的电子不能百分之百地到达激发态。 利用有机一无机材料相复合的方法，使基态复合物在光子的作用下形成一个中间体。这个 中间体在结构上靠近基态能级，缩小了基态