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静电纺丝法制备透明质酸基纳米纤维膜的研究 李军星，贺爱华，韩志超，郑建芬，申孟芝 高分子物理与化学国家重点实验室，中国科学院化学研究所，北京，100080 关键词：透明质酸 明胶 电纺丝 纳米纤维 静电纺丝法即聚合物喷射静电拉伸纺丝法，是一种制备聚合物超细纤维的技 术[1]。静电纺丝制备的纤维比传统的纺丝方法细的多，直径一般在数十到上千纳 米；电纺技术制备的互联孔纳米纤维材料具有极大的比表面积，同时纤维表面还 会形成很多微孔，因此有很强的吸附力以及良好的过滤性、阻隔性、粘合性和保 温性等；电纺制备的无纺布的结构与细胞外基质胶原蛋白的结构类似，且更接近 于生物体的结构尺度；因此电纺技术制备纳米纤维膜材料具有非常广泛的用途， 尤其是在生物医用领域，例如生物膜、伤口包敷材料、止血材料、人造血管、药 [2] 物及基因输送、组织工程的支架材料等 。目前已有上百种高分子被成功地电纺， 与合成高分子相比，天然高分子具有更好的生物相容性，良好的细胞亲和性及良 好的生物降解代谢机制，更适宜人体内应用[3]。透明质酸（HA ）是一种天然的 线性均聚糖，由乙酰氨基葡萄糖和葡萄糖醛酸二糖单元交替联结而成，广泛存在 于人和动物的细胞外基质、眼玻璃体、关节滑液及雄鸡冠等许多软结缔组织中。 HA 独特的流变性质，良好的生物相容性及天然生物降解代谢方式等使其交联及 非交联产物在临床医学领域得到广泛的应用[4-6]。HA 水溶液即使在很低的浓度下 也具有极高的粘度和表面张力，这使得电纺丝很难进行，尤其是对于分子量超过 300 万的HA 溶液，几乎没有可以电纺的浓度窗口。如果通过电纺来制备HA 的 纳米纤维膜,将会进一步拓宽HA 的应用范围，增强其生物医用功能。目前仅Ben [7] Chu 课题组在静电纺丝装置的基础上加入电吹装置实现了对HA 的电纺 。本文 通过对透明质酸溶液进行改性，成功地在无电吹设备的情况下电纺出了不同纤维 直径的HA 的纤维膜和HA 基的复合纤维膜，通过对HA 的改性使得HA 的电纺 性能得到明显改善。 本文中采用的主要原料和设备为：透明质酸（HA ）（Mw=2，000，000），明 胶（GE ），二甲基甲酰胺（d ），无水乙醇（e ），二次去离子水（w ）， 高压发射 电源，注射器泵，喷丝头。在电纺过程中的主要工艺参数为：电压为22kV ，喷 丝头与接收板距离为15cm 。 （a ） （b ） Figure 1. SEM images (×5k) of HA (1.5w/v%) electrospun fibers in different solvents. (a) e/w=1/9, volume ratio. （b ）d/w=1.5,volume ratio. HA 在水和乙醇的混合溶剂中，由于溶液具有较大的表面张力和粘度，使 得纺丝无法进行顺利进行（Fig.1 （a ））。在HA 水溶液中加入d 后，HA 溶液的 电纺丝性能得到明显改善，研究表明，可电纺的HA 溶液的粘度没有明显变化， 但是表面张力下降，这两种效应都利于实现电纺丝过程中的“鞭动”不稳定流动， 从而得到光滑和平均直径为247 纳米的纤维(Fig.1 （b ）)。 Figure 2. SEM images (×10k) of HA/GE fibers (HA/GE=100/100). 固定透明质酸的浓度，加入一定比例的明胶水溶液，在溶液中聚合物浓度逐 渐增高的情况下，成功实现 HA 基溶液的电纺并制备出了 HA/GE 双组分纤维膜 (Fig. 2)，纤维直径随着溶液浓度的增加而增加，纤维平均直径为193 到495 纳 米。GE 的引入赋予纤维蛋白质的特性，改善了HA 纤维的细胞粘附性能，通过 调节溶液的浓度实现控制纤维直径大小。通过对透明质酸基复合纤维膜的研究， 有望在改变透明质酸共混溶液中的不同组分比例得到不同细胞生长速度的复合 生物医用材料，在防伤口粘连、人工皮肤、血管包扎、伤口包覆、组织工程材料 等方面具有广泛