全氟烷基封端的PBI薄膜自分层行为与表面形貌研究.pdfVIP

全氟烷基封端的PBI 薄膜自分层行为和表面形貌研究 a b b b b 王忠刚 , D. Appelhans , F. Simon , L. Häusler , B. Voit a 大连理工大学化工学院高分子材料系，大连 116012 b Institut für Polymerforschung Dresden e.V., Dresden, Germany 关键词：聚间苯二甲酸二丁酯 氟聚合物 自分层 表面形貌 润湿性 含氟聚合物材料由于突出的耐粘污性、耐磨性、耐候性、高耐酸碱性等诸多 优异性能，已经被广泛应用于军工、石化、航空电子等领域。目前的突出问题是 含氟材料非常昂贵，价格要高出同类树脂 10倍左右，非常昂贵的价格和难加工性 严重限制其使用范围。如何在保持含氟材料固有的表面自清洁性能的前提下，大 幅度降低其价格并改善加工性，已经成为发达国家科研机构和企业的研发方向 [1-4]。本文利用含氟基团的自分层效应，制备了系列具有本体含氟量很低而表面 高氟富积特性的新型含氟聚间苯二甲酸二丁酯(PBI)材料。 不同氟含量的PBI 是由全氟烷基单体与间苯二甲酸二甲酯和丁二醇通过溶液缩 合聚合得到。如表 1 所示，所制备系列聚合物的氟含量范围为 0 wt% 至 9.14 wt%。氟端基对聚合物的熔点(T)和玻璃化转变温度(T)影响不明显，T 和T 分 m g m g 别在 130℃和 15℃左右。 通过旋转涂膜方法得到厚度约为 40nm 的薄膜。用动态低速率接触角分析仪 （ADSA－P）测试得到薄膜的水接触角。图 1 为含氟量为 6.15% FPBI 的 ADSA －P 测试曲线。图 2 为薄膜表面的水接触角和薄膜表面能与氟含量关系变化曲 线。由图可见，PBI 由全氟烷基封端后，薄膜的水接触角迅速上升，当氟含量 达到6 wt%时，水接触角为 110°，以后的变化趋于平缓。薄膜的表面能呈现与 水接触角相反的变化趋势。 由变角XPS 测试结果看出，CF /CF 和F/C 比值随薄膜表面的厚度减小而迅速增 3 2 3 加，表明此含氟聚合物呈现明显的自分层效应，且CF 基团伸向薄膜表面。 图 3 为 FPBI－4 薄膜的原子力显微镜 3D 图。由图可见，薄膜表面出现了致密 的针状结构，针状结构的高度为 3－4 nm。结合 XPS 数据，可推断针状结构是 源于全氟烷基的聚集体。 主要参考文献 1. Schmidt, D. L.; Coburn, C. E.; Dekoven, B. M.; Potter, G. E.; Meyers, G. F.; Fischer, D. A. Nature 1994, 368, 39. 2. Kassis, C. M.; Steehler, J. K.; Betts, D. E.; Guan, Z.; Romack, T. J.; DeSimone, J. M.; Linton, R. W. Macromolecules 1996, 29, 3247. 3. Delucchi, M.; Turri, S.; Barbucci, A.; Bassi, M.; Novelli, S.; Cerisola, G. J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 2002, 40, 52. 4. Appelhans,D; Wang Z.G.; Zschoche, S; Zhuang, R.C.; Hussler, L; Friedel, P; Simon, F; Jehnichen, D; Grundke, K; Eichhorn, K.J.; Komber, H; Voit, B Macromolecules 2005, 38, 1655. Self-stratification Behavior and Surface Morphology of Perfluoroalkyl End-Capped Semicrystalline Poly(butylene i