稀土金属有机配合物电子结构地研究.pdfVIP

第23卷 专辑 中 国 稀土 学 报 2005年6月 V01．23 OFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Jun．2005 Spec．Issue JOURNAL 稀土金属有机配合物电子结构的研究 周玉芳“，庄德新，崔 彬 (山东大学物理-9微电子学院，山东济南250100) 摘要：采用分子力学方法、半经验INDO哈密顿和组态相互作用方法对两种结构的稀土金属有机配合物的结构及物理性质进行了理论研究， 计算了单光子吸收光谱，电荷分布，以及电荷在活性轨道上的转移行为，对物理性质及产生机理进行了讨论，其结果可对稀土金属有机配合 物的实验研究提供一定的理论依据。 关键词：稀土金属有机配合物；电子结构；吸收光谱 中图分类号：0482．3；0482．4文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2005)一0091—04 稀土金属有机配合物具有许多独特的物理化 合物进行理论研究，酞菁是一类应用很广的金属 学性质，可催化多种有机反应、催化烯烃聚合、催 有机配合物的重要配体，其在半导体、液晶、非线 0|。本文选 化极性单体聚合，稀土金属有机配合物在有机合 性光学等诸多领域都显示出应用前景[9’1 成中作为催化剂可以发展绿色化学。基于稀土金 择轻稀土元素钪和钇的一价离子与酞菁构成茂型、 属有机化学的研究对结构化学的发展和高科技材 二茂型配合物，采用分子力学方法对结构进行全 料的制备具有重大意义，成为当前金属有机化学 面优化，并采用半经验INDO哈密顿和组态相互作 研究的热点之一【l“J。 用方法计算单光子吸收光谱，电荷分布，以及电荷 茂型稀土金属有机配合物是目前稀土金属有 在活性轨道上的转移行为，对物理性质及产生机 机化学研究中的重要领域，茂型具有较大的空间 理进行了讨论，其结果可对稀有金属有机配合物 位阻，较强的给电子能力和较大的配位数，是稀土 的实验研究提供一定的理论依据。 金属有机配合物的重要配体。茂型稀土金属有机 l 计算方法 配合物是不对称催化和高分子聚合的有效催化剂， 从简单离子型化合物到含有不同取代基的环戊二 采用分子力学方法，根据能量最低要求，对材 烯、茚基、芴基和相应的桥联配体等，化学工作者 料的分子构型进行几何优化。在此基础上，采用半 已合成多种稀土金属有机配合物[5q]。但茂型稀土 经验量子化学计算方法中的间略位分重叠(INDO) 金属有机化学仍是一门有待开发的新兴领域，结 哈密顿以及组态相互作用方法，对分子的诸多物 构稳定的茂型稀土金属有机配合物还很少，许多 理特性进行理论计算。计算过程中，选择最高占据 重要的稀土金属有机配合物有待进一步合成及进 行性能的研究。然而，稀土金属有机配合物的合成 技术要求严格，实验研究周期长，成本高。相比而 轨道进行组合，对分子的基态及30个低激发态进 言，理论探讨稀土金属有机配合物的结构特征、物 行计算。获得了单光子吸收光光谱，电荷分布，以 理特性以及物理性质的产生机制，可对实验研究 及电荷在活性轨道上的转移行等结果及数据。 提供参考数据，从而可缩短研究周期、减少成本， 2 结果与讨论 起到事半功倍的作用。 本文对稀土元素．酞菁构成的稀土金属有机配 由分子力学优化的茂型及二茂型配合物的分 收稿日期：2005—01—22；修订日期：2005—05—16 基金项目：山东省自然科学基金资助项目(Y2