多聚磷酸%2f乙酸体系结合偶联剂对PBO纤维表面改性地研究.pdfVIP

多聚磷酸/乙酸体系结合偶联剂对PBO 纤维表面改性的研究 刘丹丹 周雪松 赵耀明 罗果 胡健 宁平 华南理工大学，广州五山，510640 关键词: PBO 纤维 多聚磷酸（PPA）偶联剂 界面剪切强度（IFSS） 聚对苯撑苯并双噁唑(PBO)纤维是一种新型高强度、高模量的增强纤维材料, 并且具有优异的耐热性能[1-3]。但PBO 分子规则有序的取向结构使得纤维表面非 常光滑,纤维表面极性也很小,这使纤维不易与树脂浸润,导致纤维与树脂基体结 合的界面性能差,界面剪切强度低,严重地制约了它在高性能复合材料中的应用。 因此需要对PBO 纤维表面进行改性,使纤维表面粗糙,提高表面自由能,增加纤维 表面极性官能团数量,从而提高纤维与树脂基体的界面剪切强度,这已经成为制 作 PBO 纤维增强树脂基复合材料的关键技术。本文采用PPA/乙酸体系结合偶联 剂处理的方法对PBO 纤维表面进行化学改性。 试验部分 PBO 纤维（Zylon-AS）用无水乙醇清洗后干燥后备用。纤维在50％的多聚磷 酸PPA/乙酸溶液（方法A）或25％的多聚磷酸PPA/乙酸溶液(方法B)处理一定 的时间后先后用弱碱和蒸馏水洗净后干燥。对比方法A 和方法B 将得到的最佳处 理效果的PBO 纤维再与硅烷偶联剂A-187 （德国DUGUESSA 公司）进行反应(方法 C),其中 A-187 的浓度为2％，处理时间为10min。将环氧树脂和聚酰胺650 固 化剂，溶于无水乙醇里，然后滴在PBO 单纤维上使其固化，并根据实验要求进行 裁切,单纤维埋入树脂的深度控制在 1mm 左右。用纤维电子强力仪 YG001A 测试 PBO 纤维的单丝强度以及PBO 纤维与环氧树脂的IFSS。根据液滴形状法[4-5]用OCA 15 表面接触角测定仪（德国 Dataphysics 公司）测试PBO 纤维与水的浸润性。 用D/max-IIIA 全自动X 射线衍射仪（日本理学公司）对纤维的结晶度变化进行 分析。用LEOVP1530 型扫描电子显微镜（德国LEO 公司）观测处理前后纤维表面 微观破坏的形貌。用 ESCA750 型 X 射线光电子能谱仪（日本岛津公司）对 PBO 纤维的表面进行元素分析。用TGA2050 热重分析仪(美国TA Instruments 公司) 对纤维进行热重分析。 结果与讨论 表1 方法A 和方法B 处理PBO 纤维单丝强度和IFSS Table 1 The fiber strength and IFSS of PBO fiber treated By A and B 原丝 方法A 方法B 处理时间（min） 1 3 5 7 6 8 10 14 IFSS （MPa） 7.48 7.78 9.74 9.19 7.91 7.63 8.90 8.45 7.70 IFSS 的提高（%） 0 4 30 23 6 2 19 13 3 单丝强度（GPa） 5.67 5.59 5.49 5.07 4.85 5.04 5.03 4.94 4.68 从表1 可以看出使用方法A 和B 处理PBO 纤维时，随着处理时间的增加， PBO 纤维的强度逐渐下降。纤维/树脂复合材料的IFSS 随时间的增加出现先增大 后减小的趋势。 方法A 处理后，IFSS 在3min 时达到最大，约为9.74MPa，提高 幅度为30％；方法B 处理后，IFSS 在8min 时达到最大，约为8.90MPa，提高幅 度为19％。 从图1－图3 可以计算出PBO 原纤的结晶度为56.4%，方法A 处理3min 后的 PBO 纤维结晶度为56.1%，与原纤相比下降不大,方法B 处理8min 后的PBO 纤维 结晶度下降到 26.8％，可能是由于其处理时间较长，对PBO 纤维的结构有一定 的影响，故其结晶度下降得比较大。 图1 PBO 原纤X 射线衍射 图2 经A 处理的PBO 的X 射线衍射 Fig1 X-ray diffraction of Fig 2 X-ray diffraction of PBO fiber untreated