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纳米碳酸钙改性塑料研究及应用新进展
, 戴长华
(北京燕山石化公司研究院,102500)
一摘要: 综述了纳米碳酸钙超细徽耢粒的特性,表面处理技术和改性塑料树脂等高聚物的研究及应用
市场的新进晨.
关键诃;纳米0碳酸钙表面噼性i嗲复合材料
前言
碳酸钙(CaCO})是一种重要的无机化工原料,由于颗粒的长径比小,是塑料等高分
子聚合物材料工业中最广泛最常用的填料,被作为增量剂、补强剂、改性剂等添加剂使用,
可节省塑料树脂等高聚物用量,降低成本,改善材料制品的性能.同其他类似功能型填料
产品相比,它具有原料丰富、价廉易得、生产工艺简单、能耗小、性能稳定、白度高、着
色力强、对生物体和环境无毒无害和表面处理剂选择范围广等优点.虽然CaC0,与塑料树
脂等高聚物界面相容性差,致使冲击强度、拉伸强度等力学性能不佳,加工性能差,大大
限铆了其应用范围.但对CaCO,进行表面政性后,可充分发挥其优点·克服缺点,拓展其
应用领域.
纳米级的caco,更能显示出常用cac03填料所不具备的优异特性.纳米级caco,填
充改性塑料树脂等高聚物增容增韧增强效果明显好于通常级的CaCO,填料·粒径小于20rim
的CaCO,产品,其补强作用与白碳黑相当.填料粉粒形状愈复杂-与基体树脂的结合愈牢
固.不同形状caCO,粉粒的增强作用,由强到弱的顺序为:链状针状球形、立方形·
填料与基体树脂的结合强度与其表面性质有关.经表面活化处理的纳米级的CaCO,粉料与
基体树腊发生了物理和化学作用。所得填料的性能就更好11I.纳米级的CaCO,粉料填充改
性塑科不仅可增容降低成本.可明显提高填充改性塑料的性能.并赋予了它具有一般工程
塑料所不具备的特点.成为一种全新的高技术新材料。为合成树脂及塑料等合成材料注入
了新的概念.可应用于各个工业领域。从而拓宽聚烯烃通用塑料的应用范围。具有很好的
经济效益以及工业开发和市场应用前景.
1纳米cac饥的特性对塑料性能的影响
纳米CaCO,超细微粒子的粒径越小.其性能变化越大.由于纳米级粒径超细碳酸钙颗
kj.tool-I,较小的表面自
粒小,容易扩散,且表观活化能也有明显的降低,约减少70--80
由能.使纳米碳酸钙徽晶粒起始分解温度比普通碳酸钙要低.存在着明显的畸变和应力·
导致纳米碳酸钙比较容易热分解.这是因为纳米级QLcq分散的超细微粉粒是由数目较少
的原子或分子组成的原子群或分子群.超细微粒度教七t呦m,其毒面原子是既无长程序
又无短程序的非晶层,因此可以认为表面层原子的校惫接近于气态.而粒子内部存在结晶
完好、周期性排布的原子,正是这种不同的特殊结构导致了它具有特殊的性能.当CaCO,
纳米尺寸与光波的波长、传导电子的德布罗意波长及超导态的相干长度或透射深度等物理
尺寸相当或更小时,带来纳米尺寸效应(或体积效应),周期性的边界条件将被破坏.磁性、
内压、光吸收、热阻、化学活性、催化性能等都发生了很大的变化.纳米尺寸效应就会表
现在特殊的热学、磁学、力学、超导电性、介电性能、光学、声学特性以爰化学性能等方
面产生一系列新奇的性质睁d,.
塑
如纳米cacO,尺寸效应(或体积效应)可使吸收、散射紫外线的能力发生变化·使纳
米CaCO、新材料发生颜色、物化性能等变化.纳米CaCO,超细微粉粒在化学反应、塑性形
婴全曼塞坌三苎苎三堡塞旦堡塑叁熏苎叁一一
变、磁性等方面表现出一般材料不具备的活性优势,产生表面界面效应.中科院化学所的
江教授提出了“二元协同纳米界面材料”这一新概念.即将两种性质不同的粒子组合在一
个“界面”上,从而使材科具有新特性.这种新型纳米材料超双疏性界面材料具有超疏水
性及超疏油性质.新材料可制成纤尘不染制品和材料.不用洗涤,也不染油污.新特性可
使工人的工装不再油渍斑斑.水陆两用服成为可能,工装可出污泥而不染成为现实:如果
将纳米CaC03与其它纳米颗粒新材料制成涂料用于建筑物表面,就可具有自洁和防污效果.
2种以上纳米超细微粉粒并用.或与其他填料共用可产生明显的协同效应.黄锐等研
制的粒径小于O.1nTn纳米CaC%粉粒.尤其
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