应用热压计算物质的汽化热.pdfVIP

中l雪：[程热物理学会 工程热力学与能源利用学术会议 编号：981003 应用热压计算物质的汽化热 羹景山 (浦华大学化工系) 柯红缨 (中国工程热物理学会) 摘要 本文酋先应用热力学基本定律建立汽化热与热压的关系，然后把立方型状态方程引入 上述关系式，从而导癌可推算各种物质汽化热的通用公式。本文应用公式对32种常用的物 质(其中包括强极性，氢键缔台物质如醇类等)的汽化热进行计算，并与实验数据进行比 较．总的平均误差为l55％。 关键词汽化热热压状态方程 l前言 汽化热是工程设计计算中常用的热物性数据之一．物质汽化热数据除了直接实验测定 并引入蒸汽匿方程推出【2j。本文提出的汽化热公式的推导方法．其基本原理和上述方法完 全不～样，而a本公式使用的基础数据是物质饱和线上的PvT数据。另外，从计算式的形 式来看，它包括两个部分，可表示为All”=AⅣ；+AH；，故本公式具有很明确的热力学 意义。它不仅有新意．而且计算精度也是令人满意的。 2汽化热公式的推导 对于闭系热力学第～定律表示为 ∞=dU+Pd矿 f1) 因是完整微分，故 dU=(丽8U)。dV+(丽8U)。dT (2) 把式(2)代入(1)式．得 6Q=[(丽8U)T+P]dV+(而8U)。dT， (3) 令Cv表示恒容热容，则上式右边第一项可表示为 1v——70 f6Q=CvdTj。 (4) 再令Lv=(黟f+p，则上式右边第一项为 pQ=LvdVlT (5’ 其中[拇为恒温下体积变化时的汽化热n 应用式(5)，在恒温下可得 (6) 埘”=驰∥=肌雾”P]dV=∥L∥+P(V”甲)=∥坩 另外，还已知如下的热力学微分方程fIJ (多，川瓢～P ㈩ 上式左边项称为内压，而右边笫～项称为热压，第二项为外压。因此，根据式(7)和式(5)， 则汽化热可表示为 删7=铷知肌胁矿 (8) dcr 本文应用改进的VailWaak状惑方程}ll P：堡～罂 (9) ∥一由 ∥“ 3 d=expire(1—7：)1，而其中系数m为m=O，52537+1 众所周知，式(9)右边两项可分别表示为斥力』Ⅸ和引力项．即 P=斥+只 (Io) 由此可锶 K务=H》，+『(飘 …)