氟烷基取代的双酚A类衍生物的合成.pdfVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．6 2010年6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSfliES 1179一1183 氟烷基取代的双酚A类衍生物的合成 唐婷1，杨雪艳2，陈 曦2，吴范宏23 (1．杭州师范大学医药卫生管理学院，杭州310036； 2．华东理工大学化学与分子工程学院，上海200237； 3．中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室，上海200032) 摘要利用相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)催化的连二亚硫酸钠引发的苯酚衍生物与含氟碘 代烷的氟烷基化反应，合成了含氟烷基取代的酚类化合物．研究了双酚A与含氟碘代烷的氟烷基化反应，得 到了一类重要的含氟单体，即含氟烷基取代的双酚A衍生物．通过改变含氟碘代烷与双酚A的摩尔比，可 以得到单取代、二取代和四取代的含氟烷基双酚A衍生物． 关键词氟烷基化；双酚A；苯酚衍生物 文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)06—1179-05 中图分类号0625；TQ031．2 由于氟原子的伪拟效应、电子效应、阻碍效应和渗透效应，在有机分子中引入含氟基团或氟原子 常会引起分子的理化性质发生显著变化．近年来，有机氟化合物已被广泛地应用于材料、医药、农药 及其它领域．多氟烷基碘代烷与不饱和化合物的自由基反应已成为一种在分子中引入含氟烷基的重要 方法，该自由基反应可在金属及金属络合物(Cu，Raney 光、热及偶氮二异丁腈(AIBN)等的引发下进行¨“1． 1981年黄维垣等一。提出的亚磺脱卤化反应是有机氟化学中一类应用范围很广的新反应，其特点 是可以在温和的条件下一步将全氟卤代烷转化为相应的亚磺酸盐，具有实验室制备和工业生产价值． 经过20年来的深入研究¨引，已形成了一个完整的反应体系．亚磺化脱卤体系，尤其是连二亚硫酸钠， 可以极为有效地将全氟和多氟烷基卤化物(R，X)转化为相应的亚磺酸盐，还可以方便地引发R，I对一 系列有机化合物进行氟烷基化反应，并合成了一系列含氟化合物，如含氟冠醚、含氟甾体、含氟糖类 以及含氟杂环等，为在有机化合物中引入氟烷基提供了一种温和、方便且用途广泛的新方法． 2，2一双一(4一羟基苯基)丙烷(简称双酚A)是合成环氧树脂和工程塑料的中间体．双酚A的卤化产 品(如四氯双酚A及四溴双酚A等)是塑料加工制品所需的阻燃剂．用它们合成的聚合物(如环氧树 脂，聚碳酸酯)都具有良好的耐燃和自熄作用．在双酚A的苯环上引入氟原子，或者双酚A中的甲基 氢被氟原子取代后形成的氟化双酚A衍生物已成为重要的含氟单体用于合成双酚A环氧树脂．但在 双酚A分子中引入含氟烷基基团还未见文献报道． 本文利用连二亚硫酸钠引发的氟烷基化反应合成了含氟烷基取代的双酚A类似物．研究了酚类化 合物的氟烷基化反应，在此基础上进行了双酚A的氟烷基化反应，得到了一类重要的含氟单体，即含 氟烷基取代的双酚A衍生物．为进一步合成新型的含氟烷基双酚A材料奠定了基础． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 PTixf790425AM400 CentaufiFIIR型红外光谱仪；Bruker Alpha MHz型核磁共振仪；QP．1000A GC．MS型质谱仪，EI源；EuroEA3000型元素分析仪． 所用试剂均为国产分析纯试剂． 收稿日期：2009-06-23． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：吴范宏，男，博士，教授。博士生导师，主要从事含氟有机化合物的合成．E·mail：wfh@eeuat．edu．∞ 万方数据 1180 高等学校化学学报 V01．31 1．2实验过程 1．2．1过量苯酚衍生物与含氟碘代烷的反应将含氟碘代烷(2，5mmoL)、酚(1，10mmoL)、连二亚 硫酸钠(1