吲哚并咔唑类衍生物载流子传输性质的理论研究.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．6 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 1490～1496 2013年6月 JOURNAL doi：10．7503／cjc 吲哚并咔唑类衍生物载流子 传输性质的理论研究 王光宇1，段雨爱1，耿允1，张 冰1，汤肖丹1，吴水星1，郝立柱2，苏忠民1 (1．东北师范大学化学学院，功能材料化学研究所， 2．数学与统计学院，应用统计教育部重点实验室，长春130024) 摘要 以密度泛函理论结合跳跃模型，重点研究了氯原子和烷基链的引入对吲哚并咔唑类衍生物传输性质 的影响．计算结果表明，与吲哚并[3，2-b]咔唑(1)相比，氯原子的引入增大了2，8-二氯吲哚并[3，2-b]咔唑 被占据分子轨道(LUMO)则无显著贡献，但明显降低了二者的能级．上述结果表明，对于LUMO，氯原子体 现了吸电子效应，而对于HOMO，氯原子体现了共轭效应．烷基链的引入使化合物3的空穴迁移率明显高于 化合物I和2，这主要归因于化合物3具有更加紧密的分子堆积，尤其在跳跃路径A中，具有更大的分子间 电子耦合和轨道重叠．同时能带结构的计算结果进一步证明，氯原子和烷基链的同时引入大大改善了吲哚 并咔唑类衍生物的电荷传输性能． 关键词吲哚并咔唑衍生物；传输材料；载流子传输；密度泛函理论；能带模型 中图分类号0641 文献标志码A 与传统的无机半导体相比，有机半导体材料具有低价、可大规模生产、加工工艺简单及性能易于 调制等诸多优点¨1，因而被广泛应用于有机发光二极管(OLED)¨qJ、有机太阳能电池(OPV)H。o和 有机场效应晶体管(OFET)旧，91等有机设备的制作中．长期以来吲哚并咔唑类材料被用作OLED中的空 穴传输材料，更因其优越的光热稳定性而在OFET中备受关注¨0…．与典型的有机半导体材料一并苯类 衍生物相比，吲哚并咔唑类材料不仅容易大规模合成，而且具有很好的稳定性及结构修饰性¨2|． wu等¨副研究发现，引入卤素及烷基链等功能团不仅可以调节吲哚并咔唑的前线分子轨道能级，还可 以有效地改善分子的堆积模式，通过增强分子间的7r一仃相互作用，提高载流子传输能力． Br6das等¨41从理论上证实了载流子的传输性能与晶体的堆积方式有着密切的联系，即一般情况 下，面对面的仃一丌堆积比人字形堆积更有利于载流子传输．Ong等¨3．151实验合成了一系列吲哚并咔唑 衍生物，指出可通过合理引入取代基而改变分子堆积方式，从而提高吲哚并咔唑衍生物的电荷传输能 力．近年来，Zhao等¨刮设计并合成了两种吲哚并咔唑类衍生物(2和3，图1)，并发现，与化合物1和 2相比，同时引入氯原子和烷基链的化合物3的堆 积模式由原来的人字形堆积转变为一维丌一仃堆积， 电荷迁移率也得到很大提高．本文以实验合成的 3个吲哚并咔唑类衍生物(图1)为计算模型，从理 论上分析了分子结构、前线分子轨道、重组能以及 R2 固态堆积方式与载流子迁移率之间的关系，深入探 three Molecularmodelsof indolo 讨了氯原子和烷基链的引入对分子载流子传输性能 Fig．1 derivatives 的影响． [3，2-b]carbazole 收稿日期：2012-09-26． 发展计划项目(批准号：201201071)资助． 联系人简介：苏忠民，男，博士，教授。博士生导师，主要从事量子化学研究．E．mail：zms