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药物分析88353.ppt
Hydrogen and Carbon Chemical Shifts = (乙) 13C-NMR的谱图 采取不同的去偶技术,可得到不同的13C-NMR图谱。 常见的有宽带去偶谱、偏共振去偶谱、DEPT谱等。 下图是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的13C 的宽带去偶谱: Two 13C NMR Spectra = 乙醇 乙酸苄酯 核磁共振仪 * 25 * 25 * 25 * 25 Range of Magnetic Coupling Equivalent protons do not split each other. Protons bonded to the same carbon will split each other only if they are not equivalent. Protons on adjacent carbons normally will couple. Protons separated by four or more bonds will not couple. = Splitting for Ethyl Groups = Splitting for Isopropyl Groups = Values for Coupling Constants = Complex Splitting Signals may be split by adjacent protons, different from each other, with different coupling constants. Example: Ha of styrene which is split by an adjacent H trans to it (J = 17 Hz) and an adjacent H cis to it (J = 11 Hz). = Splitting Tree = Spectrum for Styrene = Stereochemical Nonequivalence Usually, two protons on the same C are equivalent and do not split each other. Some Nonequivalent Protons = 磁等价质子和磁不等价质子 化学等价核:化学位移相同的核。 磁等价核:δ值相同,而且组内任一核对组外任一磁性核的偶合常数也相同。 磁不等价核:化学等价,但对组外磁性核的偶合常数不同。 例: 可见:化学不等价的核,磁不等价; 化学等价的核,可能磁等价,也可能磁不等价! 一级谱图和(n+1)规律 一级谱图:满足((△ν/J)>6)条件的谱图。 △ν——化学位移之差; J ——偶合常数。 (n+1)规律——一个信号被裂分的数目取决于相邻碳上1H的数目,如果相邻碳上有n个氢,则该信号被裂分为(n+1)重峰。裂分峰强度比符合二项式展开系数比。 ① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高,两边低”; ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如:CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱((△ν/J)>6)。 注 意: 例1:CH3CH2CH2NO2的NMR谱。 通常,只有相邻碳上1H才相互偶合。 例2:CH3CH2OH的NMR谱。 1,1,2-三溴乙烷 (4) 积分曲线与质子的数目 积分曲线的高度与其相对应的一组吸收峰的峰面积成正比,而峰面积与一组磁等价质子的数目成正比。 以乙醇的NMR为例。 (5) 1H-NMR的谱图解析 (甲)??? 解析步骤 ① 谱图中有几组峰?几种氢? ② 各种氢核的个数? ③ 各峰的归属? ④ 常见结构的化学位移大致范围: (见表格) Identifying the O-H or N-H Peak Chemical shift will depend on concentration and solvent. To verify that a particular peak is due to O-H or N-H, shake the sample with D2O Deuterium will exchange
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