固相萃取同位素稀释气相色谱串联质谱法测定化妆品中的二甲苯麝香_临床医学论文.docVIP

固相萃取同位素稀释气相色谱串联质谱法测定化妆品中的二甲苯麝香_临床医学论文 固相萃取同位素稀释气相色谱串联质谱法测定化妆品中的二甲苯麝香_临床医学论文 作者：马强 白桦 王超 马微 张庆　肖海清 周新 董益阳 王宝麟 【摘要】 建立了测定化妆品中二甲苯麝香的固相萃取同位素稀释气相色谱串联质谱分析方法。膏霜、水剂、散粉、香波、唇膏等不同类型的化妆品样品加入甲醇经超声提取后，样品提取液高速离心处理，浓缩上清液，以Sep固相萃取柱净化，收集二氯甲烷洗脱液，DB（30 m × 0.25 mm, 0.25 μm）石英毛细管色谱柱分离后经NCI多反应监测技术进行定性及定量分析。二甲苯麝香的方法定量限为5 μg/kg，在5～50 μg/kg范围内的3个添加水平的平均回收率为81.1%～86.9%，日内精密度均小于10%，日间精密度均小于12%。本方法准确、快速、灵敏度高，可用于化妆品的实际检验工作。 【关键词】 固相萃取，同位素稀释，气相色谱串联质谱，化妆品，二甲苯麝香 　　1 引言 　　二甲苯麝香（Musk xylene）化学名2,4,6三硝基二甲基叔丁基苯，是人工合成的硝基芳族麝香化合物，常用作化妆品和皂用香精的定香剂[1]。二甲苯麝香作为高持久性、高生物蓄积性物质[2,3]，已被欧盟化学品管理署列为高关注物质[4]。我国化妆品卫生规范[5]及欧盟化妆品规程（Council Directive 76/768/EEC）[6]中规定二甲苯麝香为化妆品组分中限用物质（不得用于口腔卫生用品），在香精、花露水和其它产品中的限量分别为1.0%、0.4%和0.03%。国际日化香料协会计划在IFRA标准第44次修订稿中建议二甲苯麝香不作为日化香料成分使用[7]。国际日化香料研究所也建议二甲苯麝香不得用于唇用产品或口腔卫生用品[8]。 　　 　　关于二甲苯麝香检测的研究报道主要集中在化妆品[9,10]、生物样品[11]、环境样品[12]等方面，涉及的方法主要包括薄层色谱法（TLC）[9]、毛细管电泳法（CE）[13]、气相色谱电子捕获检测法（GC）[14]、气相色谱质谱法（GC）[12]、气相色谱高分辨质谱法（GC）[15]、气相色谱串联质谱法（GC／MS）[11]、核磁共振法（NMR）[16]等。目前，化妆品中二甲苯麝香的分析测定方法多为薄层色谱法、气相色谱法、气相色谱单四极杆质谱法等，尚未见同位素稀释气相色谱串联质谱法测定化妆品中二甲苯麝香的研究报道。本研究采用固相萃取、同位素稀释、气相色谱质谱联用等技术，利用二甲苯麝香分子结构中的电负性基团在负化学电离源中具有较高灵敏度，结合串联四极杆质谱高选择性的优势，实现了对二甲苯麝香的精准测定。本方法准确、快速、灵敏度高，适用于化妆品的实际检验工作和产品质量控制。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　7890A气相色谱仪（美国Agilent公司）、Quattro micro GC三重四极杆质谱仪，配有化学电离源和电子轰击源（美国Waters公司）；KQ型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；MS2型漩涡振荡器（德国IKA公司）；CR 21G型高速冷冻离心机（日本Hitachi公司）；TurboVap氮吹仪（美国Caliper公司）；GX型全自动固相萃取仪（美国Gilson公司）；N型旋转蒸发仪（日本Eyela公司），配有BC型真空冷却系统（日本Yamato公司）；Sep固相萃取柱（500 mg，6 mL，美国Waters公司）；Acrodisc GHP双性滤膜（美国Pall公司）；甲醇、正己烷、二氯甲烷和四氢呋喃（HPLC级，美国Fisher公司）；氦气、氩气和甲烷气（＞99.999%）；其它试剂均为分析纯（北京化工厂）。二甲苯麝香（纯度99.5%）及其氘代标准品d15二甲苯麝香（纯度97.5%）均购自德国Dr. Ehrenstorfer公司。 　　2.2 色谱质谱条件 　　DB苯基甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱（30 m × 0.25 mm， 0.25 μm）；进样口温度250 ℃；柱温：初始温度50 ℃，保持1 min，以20 ℃/min程序升温至300 ℃，保持3 min；不分流进样；进样量1 μL；载气为高纯氦气，流速1.0 mL/min；传输线温度250 ℃；负化学电离源（NCI）；源温度100 ℃；电子能量60 eV；接收极电流200 μA；反应气为甲烷（75%）；光电倍增器电压650 V；碰撞气体为氩气，碰撞气压3.2 Pa；溶剂延迟时间3 min；多反应监测（MRM）模式检测，二甲苯麝香及其同位素内标的质谱分析参数见表1。 　　表1 二甲苯麝香及其同位素内标的质谱分析参数（略） 　　Table 1 MS parameters for musk xylene and d