Pd%2fCe0.9Cu0.1O1.9-Y2O3双功能催化剂的催化性能.pdfVIP

第十七届全国稀土催化学术会议 O-24 Pd/Ce Cu O -Y O 双功能催化剂的催化性能 0.9 0.1 1.9 2 3 金凌云，苏孝文，罗孟飞* 浙江师范大学物理化学研究所, 浙江省固体表面反应化学重点实验室, 浙江金华 321004 摘 要：以Y O 为粘结剂，将Ce Cu O 固溶体涂载于堇青石陶瓷蜂窝载体上，再负载贵 2 3 0.9 0.1 1.9 金属 Pd ，制得Pd/Ce Cu O -Y O 催化剂，并以甲苯、乙酸乙酯氧化为模型反应考察催化 0.9 0.1 1.9 2 3 剂的催化活性和热稳定性。结果发现催化剂具有显著的双功能特性，对甲苯和乙酸乙酯均有 较高的催化活性和高温热稳定性。 关键词: Ce0.9Cu0.1O1.9，Pd ，CuO，甲苯，乙酸乙酯 整体式蜂窝催化剂是目前常用于 VOCs 催化燃烧的催化剂，一般由堇青石蜂窝载体、涂层和活性组 分三部分组成。贵金属催化剂具有对芳烃类碳氢化合物活性高、热稳定性好等优点，但对乙酸乙酯等含 氧类有机物活性较低；非贵金属催化剂对乙酸乙酯等含氧类有机物活性较高，但其对芳烃类等有机物活 性较低，且热稳定性也较差。本研究从 VOCs 催化剂的实际应用情况出发，在堇青石蜂窝载体上涂覆非 贵金属 Ce0.9Cu0.1O1.9 固溶体氧化物涂层，然后在涂层表面浸渍贵金属 Pd 活性组分，从而制备出一种兼 具贵金属催化剂和非贵金属催化剂特性的 Ce0.9Cu0.1O1.9 固溶体负载Pd 双功能催化剂。 实验部分 先用传统的溶胶凝胶法制得 Ce0.9Cu0.1O1.9 固溶体，然后取一定量的固溶体粉末、Y(OH)3 及柠檬酸 （ Ce Cu O : Y O = 4:1 ，涂层的理论质量为陶瓷蜂窝载体的 10 wt%）加入适量水，配成悬浊液，将 0.9 0.1 1.9 2 3 蜂窝陶瓷浸渍其中，烘干、 o 500 C 焙烧 4 h 。将负载了涂层的蜂窝陶瓷浸渍在一定浓度的 H PdCl 溶液中， 2 4 活性组份贵金属 Pd 的质量以蜂窝陶瓷质量的 0.3%计，然后烘干、分别以不同温度焙烧 4 h 。涂层记作 CCY，负载Pd 催化剂记作 Pd/CCY 。 结果与讨论 图1为不同温度焙烧的Pd/CCY 催化剂及500℃焙烧的CCY 涂层对乙酸乙酯和甲苯氧化的催化性能。 从图 1a 中可知，CCY 涂层和 Pd/CCY 催化剂对乙酸乙酯的催化活性差不多，说明 Cu 物种对乙酸乙酯的 氧化起主导作用；500 ℃和 800 ℃焙烧的Pd/CCY 催化剂都有较高的活性，其对乙酸乙酯氧化的 T99 为 260 ℃。而随着焙烧温度进一步提高，催化剂活性逐渐下降。对甲苯氧化（图 1b），CCY 涂层则比负 载 Pd 催化剂活性低得多，说明 Pd 物种对甲苯氧化起主导作用；随着焙烧温度从 500℃升至 900 ℃， Pd/CCY 催化剂对甲苯的催化活性逐渐下降，但当焙烧温度提高至 1000 ℃时，催化剂的活性又出现了 一定程度的提高。 图2 为不同温度焙烧的 CCY 涂层和 Pd/CCY 催化剂的 H -TPR 图谱。由图2a 可知，500 ℃焙烧的 2 催化剂在 226 ℃和283 ℃出现了 α和 β两个峰，随着焙烧温度的升高，α峰逐渐减弱直至消失。随着焙 烧温度升高至 900 ℃，在 380 ℃出