高效负β薁类视黄醛质子化Schiff碱生色团.pdfVIP

第45 卷 第23 期 2000 年 12 月 简 报 高效负b 薁类视黄醛质子化Schiff 碱生色团 王 鹏 叶 成 (中国科学院化学研究所分子科学中心有机固体开放实验室, 北京100080. Email: nlo@infoc3. icas.ac.cn) 摘要 利用半经验量子化学方法对薁类视黄醛及其衍生物的电子性质和二阶非线性光学特性进 行了理论研究. 结果表明, 2 位取代薁类视黄醛质子化Schiff 碱具有极大的负一阶分子超极化率(b) 44 值和良好的透明性, 其mb 值已达10 esu, 接近文献报道的合成生色团的最大值. 对其电子性质 的分析表明, 其非线性源于分子中极大的基态偶极矩与激发态偶极矩之差, 由此带来的负溶剂化 变色效应很好地解释了其在极性溶剂中吸收蓝移的特性. 关键词 分子一阶超极化率 非线性光学 薁衍生物 视黄醛衍生物 理论计算 随着光通讯 光电子学和光信息处理等实用领域的飞速发展, 作为其基础的非线性光学 的研究也取得了巨大进展. 目前对非线性光学活性体系的研究主要集中于半导体材料 无机 晶体以及以有机和聚合物材料为代表的分子材料上. 其中后者以其超快响应速度 低介电常 数 高光损伤阈值 可加工性 相对较大的非线性光学响应及成本低廉等优点而得到广泛的 重视. 由于分子材料的非线性光学响应取决于其中生色团分子的非线性光学特性, 故而新型 [1] 高活性生色团的探索成为近来工作的焦点 . 细菌视紫红质(bR) 是生物界三类光敏系统之一, 在光照下通过质子转移过程实现其光循 环. 由于其良好的热稳定性和独特的光学性质, bR 在光电子学中受到了广泛的重视, 并已报 [2] [3] 道了多种原型器件 . 研究表明 , 尽管体系中并不存在真正意义上的给体基团, bR 分子具有 极大的二阶光学非线性极化率b. 利用超散射技术测得的 bR 分子在 1.06 m 下的b 值高达 30 31 4 V 1)[3], 远大于著名的非线性光学生色团4-N, N- 二甲 氨 2 10010 esu( 1 esu = 2.38610 m 30 [4] 基-4 -硝基芪(DANS)(1.06 m 下b = 45010 esu) . 在光循环过程中其光学非线性随其所处 [5, 6] 状态的不同而发生变化的特性也已被理论计算和实验所证实 , 这一光学非线性的开关特性 [7] 进一步提高了该类体系在光电子技术中的应用前景 . 研究表明, bR 分子的光驱动质子泵活 性及其光学非线性主要源于其中的视黄醛生色团, 后者通过质子化 Schiff 碱的形式与蛋白质 骨架中的赖氨酸残基相连. 近年来, 通过对视黄醛进行分子修饰以扩展其感光波段的工作取 [8] [9] 得了很大进展, Asato 和Liu 等人 报道了1 位取代薁类视黄醛质子化Schiff 碱体系极大的红 外增感效应, 而在相应的2 位取代体系中则未观察到类似现象. 研究表明,