肼还原制备镍催化剂与其催化蒽醌加氢反应的研究.pdfVIP

A．催化剂制备科学与技术 253 肼还原制备镍催化剂及其催化蒽醌加氢反应的研究+ 米万良王亚权”米镇涛李静侯永江 (天津大学化工学院碳一化工国家重点实验室，天津300072) 金属催化剂一般在使用前需要进行原位还原，通常是在氢气中、高温条件下进行。采用化学法还 原，条件比较温和，对于在低温下使用的催化剂不需要复杂的附加设备和升温条件，对大规模工业化 生产具有重要意义。此外，采用化学法还原的催化剂活性往往比常规的用氢气还原的催化荆活性高。 H。O。既是一种氧化剂又是～种还原剂，能与许多物质发生反应，且氧化后生成水，不污染环境， 因而广泛应用于漂白、化学品合成和环境保护等领域o]。近年来，H。Oz的消费量不断增加n‘3]。在 H：O：的生产方法中，蒽醒法由于其能耗低、成本低和便于装置大型化等优点而占绝对优势[1]。蒽醌氢 化所用催化剂主要为钯催化荆，但是由于钯资源有限，所以钯催化剂价格昂贵。因此，开发能够取代钯 催化剂的廉价催化荆势在必行。 蝰工作探索了水合肼能够发生还原反应的温度，溶液的pH值等反应条件。用水合肼化学还原的 方法制备了一系列镍负载量不同的催化剂。同时还用氢气还原的常规方法制备了一系列负载镍催化 剂。研究了两系列催化剂催化蒽醌加氧反应的性能。采用x一射线衍射(XRD)、H。化学吸附等技术对 两种方法制备的催化剂进行了表征1 1实验 C 1．1催化剂的制备化学还原法制备催化剂：将用等体积浸溃法制备的NiCIz／7一AI。Oa在90 下用50％的水舍肼还原，水台肼与Ni的物质的量比为10／1。反应产物用水洗，再用无水乙醇洗，最后 将催化剂保存在无水乙醇中。氢气还原法制备催化荆：将用等体积浸渍法制备的Ni(NOs)z／扛A1zOs 在空气中380C下培烧2h，然后用氢气380C还原2h，降温后将催化荆保存在无水乙醇中。 1．2催化剂的评价蒽醌工作液的加氢在带有电磁搅拌装置的气液固三相反应器中进行。将 反应后，离心分离出催化剂，用氧气45℃下氧化0．5h，用蒸馏水充分葶取，采用头量法来滴定生成的 过氧化氢。 1．3催化剂的表征实验所用的表征方法主要有：X一射线衍射(XRD)、Hz化学吸附。X一射线衍 射分析采用日本理学株式会社生产的D／max一2500型X一射线衍射分析仪，分析条件为：Cu靶，Ni滤 (30‘C)进行吸附。 2结果与讨论 表1中蒽醌工作液加氢的实验结果表明，采用水合肼还原的催化剂活性明显高于用氢气还原的 相同负载量的催化剂。 两种方法制备的催化剂的X一射线衍射结果表明，催化剂随着Ni负载量的增加结晶程度增加，说 明Ni粒子增大。采用水合胼还原的催化剂其Ni粒子比氢气还原的相同负载量催化剂的Ni粒子大， 说明用水合肼还原的催化剂中Ni的分散度比常规氢气还原的催化剂低。 表1也给出了H。化学吸附结果。以H：的化学吸附量作为活性中心数计算了两系列催化剂催化 ·国家重点基础研究发展规划项目【批准号2000048005) -_通信联系^}Emai|：wangyaquan@eyou．toni 254 可持续发展战略中的催化科学与技术 葸醌加氢反应的转化频率(TOF)。虽然用水合肼还原的催化剂上H。的化学吸附量、Ni的分散度都比 常规氢气还原的催化荆低，但表1的结果显示水合肼还原的催化剂催化蒽醌加氢反应的转化频率明 显高于常规氢气还原的催化剂。 TOFof and by and巩reduction Table1 HzChemsorptionNI／Y-A120，catalystsHydrazine 3结论 研究表明，用水台肼化学还原方法制备的负载型Ni催化剂虽然粒子比用氢气还原制备的Ni催 化剂粒子大，但是水台肼还原的催化剂在催化活性及TOF值等方面均高于用氯气还原制备的倦化 剂。 采用水合肼作为化学还原剂具有很多优点，它是一种强还原剂，容易与许多物质发生反应，反应 条件比较温和，不需要使用高温设施I同时水合肼发生反应后，产物只有氮气和水，不产生任何环境污 染。因此，水合肼化学还原