Co基催化剂应用于甲烷裂解制氢地研究.pdfVIP

C．碳一化学与低碳烃化学 661 Co基催化剂应用于甲烷裂解制氢的研究。 周兴政李永丹～ (天津大学化工学院催化科学与工程系，一碳化工国家重点实验室，天津300072) 氢气作为重要的工业原料在石油加工、合成氨、合成甲醇、煤的气化和液化、冶金等过程中有广泛 的应用“j。氢气是洁净能源，其燃烧可以不产生任何空气污染物。近年来燃料电池进入实际应用阶段， 低温燃料电池要求氯燃料中不含碳氧化物，因为微量的CO会导致其中电催化剂的中毒[2]。目前工业 methane 上主要采用烃类水蒸气重整(Steam 经过两级水煤气变换和高压甲醇洗除去，即使这样，如果完全除去C0代价还是很高的。可以说高成 本的制氢和气体精制技术已经成为质子交换膜燃料电池应用的主要限制因素。 与SMR制氢过程相比，采用甲烷裂解过程制取的氢气中不舍CO，可以直接应用于低温燃料电 池过程，而且这种制氢过程耗能更少，生产单位体积氢气的耗能比SMR过程低40％口]。 甲烷裂解反应是一个吸热过程，平衡常数随反应温度的升高而增大，平衡转化率在1073K时为 91．9％，所以如果想获得较高的单程转化率，反应必须在1073K以上的温度下进行。这就要求催化剂 在高温条件下有良好的活性与稳定性。采用共沉淀法制备的不同比例的Ni／A1。0。催化剂应用于甲烷 裂解反应，923K时甲烷的转化率达到最大值，随着反应温度的进一步升高，催化剂的活性下降，在 1023K时，催化剂的活性已接近于0。向这一体系的催化剂中加入不同含量的Cu，催化剂最高活性对 应的温度有所提高“』。 化剂的性能进行调变。催化剂的组成见表1所示。 表1催化剂中各组分的台■爰其比例 Table1 andtheireontentsinthe used Component catalysts 组分 比例 组分 比例 Co：A1 1；1 Co}Al 2：l Co：Al 3：1 ColAl 9：1 Co：Cu{A1 7：3：5 Co：Fe：Al 7：3：5 Co：Ni：A1 7：3：5 Co：Mn#AI 7#3：5 反应在内径为38mm的管式反应器中进行，催化剂的装填量为100mg，反应气组成为CH。：N。 一0．37；0．63，总流量为68ml／min(STP)。 甲烷的转化率随反应温度的升高而升高，在1073K时达到最大值，继续升温至1123K，催化剂活性略 列催化剂则不同，较小的Co含量，对应更好的催化剂活性。 反应温度的升高而升高，第三组分为Ni、Cu、Fe、Mn时均有这一特征，加人Ni时催化剂的活性最好。 由于反应器条件的限制，没有测试更高温度下催化剂的活性。就现有的活性数据而言，这一系列的催 化剂适合甲烷裂解反应过程的要求，有可能在1073K以上的高温下实现较高的甲烷单程转化率。 *国家重点基础研究发展规划(973)项目(G199902240)．教育部跨世纪基金和骨干教师基金资助课题 *。通讯联系人．电话；022传真：022Email，ydli@tJu．edu．cn 662 可持续发展战略中的催化科学与技术 ———————————————————————————————————一 (|爨≮zuJ0 一式一，zuko u0§^uou c。Is8cou