甲基弯菌3011催化甲烷制甲醇地研究.pdfVIP

甲基弯菌301 1催化甲烷制甲醇的研究 崔俊俘，辛嘉英，夏春釜，李树本 (中国科学院兰卅『化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000) 经过～系列反应能够把甲烷深度氧化生成二氧化碳，井生成一定的自E量物质。研究发现，甲基弯菌MemyloslnusTfichospon呻 IMV 3011可以催化二氧化碳生物转化生成甲醇。在体眠的悬浮缅臆中充^二氧化碳后．反应一段时问后在反应渍中检制剥甲 i捣 醇。二氧化碳转化成甲醇是一个需要能量推动的反应，·为了补充反应所消耗的能量，反应一段时问后需要用甲烷进行再蟹骚 恢复细胞中的还原当量NADH。进行了反应再生的交瞢连续批式反应，甲醇积累量能够维持在一个比较稳定的水平。理论上． 反应不会增加温室效应，是一个有效的、环境友好的、可恢复的反应过程。、 ／ [关键词]甲基弯菌：连续批式反应：乙二酸四乙胺；C02；束端产物抑制 ， v／ r X 、／ 。 、 426 [中豳分类号】TQ 97 [文献标识码]A 甲烷选择氧化生成甲醇或其它物质，是研究者们极有兴趣的课题之一。甲烷可以用作燃料和化工原 料，并且储量丰富。若能有效利用，不仅可以减缓当今的能源危机，而且可减少环境污染。到目前为止， 还没有～种化学催化剂可一步直接氧化甲烷生成甲醇，这些催化反应不仅需要多步反应，而且需要900 ℃高温，能量消耗大，反应的选择性和转化率都很低。有的反应Ⅲ虽可在180℃下得到约43％的收率， 但其使用的汞催化体系对环境的污染严重。而生物催化具有反应条件温和、选择性强等特点，因而近年 来许多公司和学术研究机构Ⅲ致力于生物催化甲烷制甲醇过程的研究。来源于甲烷氧化细菌 Bacteria)的甲烷单加氧酶(Metha．ae (Methanotrophic 化剂，可在常温、常压下，将甲烷一步氧化为甲醇，反应如下： …lunt CH4+NADH+02+Hoo峄CH30H+H20+NAD+ 但生物催化反应也为甲烷氧化制甲醇设置了一个难题：甲烷作为利用细菌的能源和碳源，被氧化为甲酵 后，在细胞中会被继续氧化，最后生成c02和H20，因此必须抑制它的继续氧化。目前，在这方面的 研究已取得初步进展。利用金属螯合剂(EDTA、邻二氮杂菲、双吡啶等)可部分抑制甲烷氧化细菌 1113l对甲醇继续氧化13J。但是阻断剂会不可避免地破坏细胞的生理结构，降低其活性 M．trichosporium 和稳定性，并且这种损伤是不可恢复的。 本工作研究发现，C02作为甲烷氧化细菌催化甲烷制甲醇的末端产物可以较好地通过反馈抑制细胞 中甲烷脱氢酶的活性而避免甲醇的继续氧化，并且不影响甲烷氧化细菌的细胞活性，提高了操作稳定性， 连续批式反应得到了较好的结果。 l实验部分 ． J．】材料和仪器 (日本日立公司)：紫外吸收光度分析仪(美国惠普公司)。 环氧丙烷：分析纯，天津化学试剂厂；丙烯：99．996，甲烷：99．996，兰州炼油厂：无水甲醇：分析 纯，天津化学试剂厂；二氧化碳：99．9％，兰州化学物理研究所特种气体站；EDTA：分析纯，广东金砂 IMV3011系俄罗斯科学院赠送。 化工试剂厂；甲基弯菌M．trichosporium ml，9000 环氧化物和甲醇的检测和定量分析在气相色谱仪上进行。每隔一定时间用注射器取出0．5 ul，外标法 器FID，分