介孔分子筛上对苯二酚烷基化反应地研究.pdfVIP

介孑L分子筛上对苯二酚烷基化反应的研究 徐冰君，华伟明，乐英红，高滋 (复旦大学化学系上海市分子催化和功能材料重点实验室，上海200433) 【摘要l(制备了～系列孔径、Si／Al比不同的AISBA·15催化剂，利用N2吸附和NH3-TPD方法对其结构和酸性进行了表征， 考察丁它们在对苯二酚与叔丁醇烷基化反应中的催化性能，结果表明，催化剂的活性与其表面中强酸位的数量有良好的对应 关系·而产物2-叔丁基对苯二酚螅选择性则与催化剂的孔径大小有关。提高反应温度和酵惭比可以提高反应的转化率，但反 应的选择性会随之下降-) 【关键词】烷基化；2．叔丁基对苯二酚；2,5-二叔丁基对苯二酚；介孔分子筛：AISBA．15：酸性 1 I中固分娄号】0643 【文献标识码】A 2．叔丁基对苯二酚(2．TBHQ)具有良好的抗氧化性和低毒性，是理想的食品工业的抗氧化剂，同时 又可以作为塑料和橡胶的稳定剂和其他化学产品制备过程中的中间体…。2-TBHQ通常是以液体酸(磷 酸或硫酸)为催化剂，通过对苯二酚与叔丁醇或甲基叔丁基醚烷基化反应来制备”…，但液体酸强烈的 腐蚀性会造成严重的环境污染。固体酸因其对环境友好，易分离和可重复利用等优点成为理想的替代品。 已报道有很多固体酸催化剂可以用来代替液体酸催化对苯二酚的烷基化反应，包括硅胶14J、离子交换树 脂”J、杂多酸”4J、UDCaT-1Il州等，但是这些催化剂不同程度存在着反应活性低或稳定性差等问题。近 来介孔分子筛由于具有高比表面积、大孔体积和规整的介孔孔道使其在大分子、液相反应中有很大的应 用潜力。A]SBA，15因其更加规整的结构和更厚的孔壁及由此所带来的高水热稳定性高酸催化能力而备 受人们关注‘1”。 本文合成了不同孔径和Si／AI比的AISBA一15催化剂，考察了其在对苯二酚与叔丁醇烷基化反应中 化剂的酸性和孔径对该反应活性和选择性的影响。 1实验部分 行反应，2 h。产物由气相色谱分析。 g二甲苯作为溶剂。反应在150℃下进行4 2结果与讨论 了表征。合成得到的AISBA．15试样的吸附等温线十分相似，都属于第四类曲线，有明显的H1型的滞 后环，说明所有的A1SBA一15试样都具有非常规整的介孔孔道，这一点可以从它们的孔径分布曲线上得 到证实。表1列出了试样的比表面积、孔体积和最可几孔径等数据。从表1可看出，A1SBA·15的比表 nnl范围 面积与AIMCM．41相差不大，而A1SBA．15的孔径随着制备温度升高而增大，在7．1～12．0 内，远大于AIMCM．41的孔径，这与文献报道一致。 c／1。 【作者简介】徐冰君(1982-)，男．上海市人，硕士生。联系人：乐英红，电话021电邮ybyue@flldan鲥u 【基金项目】国家重点基础发展规鼍ll项目(G2000077507k上海市重大基础研究项目(03DJl4004)。 {肾 ，盼7 表1不同分子筛催化荆的组成和织构性质 a)用BET法计算．b)用Langmuir法计算。 于HAlMCM-41，远少于HY沸石(3．45mmoVg)。 表2试样NI屯-TPD数据 产物如醚或烯烃等都未产生。对苯二酚烷基化反应是一个典型的Friedel．Crafts反应，催化剂的酸性对 活性，但前者的活性要比后者高得多，这可能是由于前者的酸性要强于后者，说明该烷基化反应只有在 中强的酸性位上才能被催化进行，而在弱酸性位上不反应。这也解释了为什么A1MCM-41具有一定数 量的酸性位却毫无活性。 nIn和0．55Ml， 得多。这显然是由于两者孔径的显著差异造成的，HY和HZSM-5的孔径分