氟盐置换—硫酸铜回滴法测定镀锌板镀层中的铝.docVIP

氟盐置换—硫酸铜回滴法测定镀锌板镀层中的铝 苏 洋 （攀钢集团研究院有限公司） 摘 要：参照GB/T 138225—1992《金属覆盖层黑色金属材料热镀锌层的质量测定法 称量法》，将镀锌板镀层剥离并准确称重，结合氟盐置换—硫酸铜回滴法，建立了一种测定镀锌板镀层中铝含量的新方法。研究过程中，对镀层的剥离、退镀层溶液的预处理、干扰元素的分离等进行了考察和优选，确立了最佳的实验条件。本测定方法简单快速，重现性和准确度较高,用于镀锌板中铝含量的测定，相对偏差＜4%，平均回收率在98.5%～100.8%。 镀锌板；铝；硫酸铜-EDTA回滴法 0 引言 钢材表面热镀锌可提高金属材料的物理和化学性能。因此，镀锌板具有良好的抗大气腐蚀性能，在许多领域均得到广泛的应用。镀层中元素的含量和分布是衡量镀锌板质量的重要指标，同时也是镀锌板涂装工艺、表面处理效果的间接指征[1-2]。通过测定镀层中各元素，特别是Zn、Al、Si含量的高低及分布变化，可以了解镀层的物理和化学性质，判断镀层均匀性，从而为热镀锌板工艺控制技术研究提供科学依据。 目前，有文献对镀锌板镀层中铝含量的分布富集方式进行了研究[3]，但对于镀锌板镀层中铝元素的测定并未提出切实可行的方法。笔者应科研生产需要建立了镀锌板镀层中铝含量的测定方法，即退镀后溶液经过盐酸、过氧化氢预处理后，采用氟盐置换—硫酸铜回滴法测定铝含量，方法所需仪器设备简单流程短，满足中小实验室及现场快速测定的要求。 1实验部分 1.1 主要试剂 氟化钠；过硫酸铵；氢氧化钠；盐酸，1+1；过氧化氢，30%； PAN指示剂；退镀液：3.5 g六次甲基四胺溶于500 mL盐酸（1+1）中；乙酸—乙酸钠缓冲溶液，pH4.5；EDTA溶液：0.02 mol/L。 铝标准溶液：1.0 mg/mL，用高纯金属铝配制。 硫酸铜标准滴定溶液：0.02 mol/L，准确称取4.993 6 g CuSO4·5H2O溶于1 000 mL容量瓶中。 1.2 实验方法 按镀层质量测定方法GB/T 138225—1992《金属覆盖层黑色金属材料热镀锌层的质量测定法 称量法》对镀锌板退镀和测定镀层质量。退镀后的溶液用过氧化氢、盐酸处理后，定容于250 mL容量瓶中,分取25.0 mL滤液，加入过量的EDTA，2滴酚酞指示剂，滴加氢氧化钠溶液至红色，再用盐酸（1+1）中和至恰好无色，并过加3滴，然后加入20 mL乙酸—乙酸钠缓冲溶液，用水稀至200～250 mL，煮沸3 min取下，加8～10滴PAN指示剂，以硫酸铜标准溶液滴定，溶液变为紫红色为终点（不记毫升数）。加适量氟化钠，再煮沸2 min，取下趁热以硫酸铜标准溶液滴定，溶液变为紫红色为终点，记下所耗硫酸铜标准溶液毫升数。 2 结果与讨论 2.1过氧化氢用量试验 镀锌板退镀后的溶液中存在一定量的悬浮物，经过反复试验，可在盐酸介质中加入过氧化氢将其分解完全。试验表明，过氧化氢加入量为5 mL(30%)时，样品分解完全。 2.2强碱分离试验 测定铝含量时，溶液中存在的大量铁离子将影响测定结果，需进行强碱分离消除铁离子干扰。退镀液中的Fe含量≤4%，试验表明，定容分取后，被滴定的试液中铁含量≤0.4%,不会对铝的测定结果造成干扰，本方法选择不进行强碱分离。 2.3EDTA用量试验 退镀层溶液的主要成分为Al、Zn、Si和Fe，加入过量EDTA，Al、Zn、Fe等均与EDTA形成配合物，EDTA的加入量必须保证足够和过量。试验表明，EDTA用量≥35 mL时，测定结果稳定，本法选择EDTA(0.02 mol/L)用量40 mL。 2.4氟化钠用量试验 氟化钠和铝生成络合系数更大的稳定络合物并释放出Al-EDTA中的EDTA。氟化钠加入量不足时，测定结果明显偏低。试验表明，氟化钠加入量为1.0~3.0 g时测定结果趋于稳定，本方法中氟化钠用量为2.0 g。 2.5精密度试验 在最佳实验条件下，随机抽取1块镀锌板，测定镀锌板镀层中铝含量,结果见表1，本方法相对偏差RSD4%。 表1 退镀液中铝的精密度试验 样品名 测定值/% 平均值/% 极差/% 相对标准偏差/% 镀锌板1# 51.25,51.30,51.50,51.40,51.25,51.10,51.35,51.45 51.32 0.35 2.50 3 样品分析 在最佳实验条件下，随机抽取一块镀锌板测定退镀液中铝含量，并进行加标回收试验，结果见表2回收率在98.5%～100.8%。表2 退镀液中铝的测定结果和回收率 加标量 /mg 测得总量 /mg 回收铝 /mg 回收率/% 0.00 15.38 2.00 17.33 1.97 98.5 5.00 20.42 5.04 100.8 10.0 25.36 9.98 99.