克拉玛依减压渣油与其裂化尾油氮分布的研究.pdfVIP

克拉玛依减压渣油及其裂化 尾油氮分布的研究 文萍于道永石斌沐宝泉阙国和 (石油大学化学化工学院重质油加J二国家重点实验室，山东东营257062) 摘要：必克拉玛依减压渣油为原料，在高压釜中进行热转化反应，对反应产物进行常减压 (500％)进行六组分分离，测定了各馏分、原料、裂化尾油及各组分的碱性氮和总氮含量。研 究表明：克炼减渣经过热转化，有44．1％的渣油转化成气体及500％馏分，有少量的生成焦 炭。这表明，在渣油的热转化过程中，既有裂解反应，又有缩合反应。随组分的加重，碱性氮 和总氮含量均增大，渣油各组分中约30％的氨为碱性茭【。无论在原料还是在裂化尾油的六组分 中，都约有80％(质量分数)的总氮存在于其胶质一沥青质中。热转化后．总氮的分布向沥青质 移动。 关键词：减压渣油热转化 六组盆 氮分布 8l言 石油是一种极其复杂的混合物，其中的氮含量虽少(一般为0．05—0．5％)…，但它以各 种形态的有机物存在于石油中，对石油加工过程和油品的使用都有不利影响o…。石油中的氮 化物主要富集在高沸点馏分和渣油中，而且很难脱除[3．4]。 本文以克拉玛依减压渣油为原料，对原料及其裂化尾油六组分中含氮化合物分布进行研 究，旨在为研究渣油的利用方案提供一些理论依据。 l实验部分 1．1实验原料 本文实验所用原料为克拉玛依炼油厂减压渣油，原料的基本性质见表l。 表1克拉玛依减压渣油性质 密度(20。C)p／g’cm一3 09606 Nb 0．22 运动牯度(10013)p／nmf·S-1)1110 S 024 凝点／℃ 300 H／C原子比 1 62 残炭／wt％ 110 Ni／／xg’g～ 216 相对分子质量(vPO法) 950 V／pg·g一1 065 灰分／wt％ 015 化学组成／w1％ 元素组成／va％ 饱和分 353 c 87l 芳香分 256 It 119 胶质 383 N 063 8 cT一沥青质0 287· t．2热反应条件与产物分离方法 将原料加热到流动状态后，取140 g夸右加入高压反应釜中，ⅢN2吹扣3次，反应初始 l 压力为0 MPa。升温速度控制在12～14℃／min，加热至120℃时开始搅拌，再升温至 405℃，lh后停止反应，然后急冷至室温，放气仆釜。一部分反应产物经过滤～甲苯同流后 测出甲苯不溶物含量；另一部分产物先用蒸馏瓶在常压下蒸出汽油馏分(180℃)，然后经 (500℃)。 1．3分析方法 先将原料或裂化尾油用正戊烷沉淀法分离出戊烷沥青质(n—c5沥青质)和可溶质，然后 将可溶质在Al，0，(含水5％)色谱柱上进行六组分分离，得到饱和分+轻、中芳烃(FI)、重 芳烃(F2)、轻胶质(粥)、中胶质(r4)和重胶质(F5)。 Erba 采用Cado 1106分析仪分析碳、氢含量；以苯一冰醋酸为溶剂，以高氯酸为滴定 剂，采用非水溶液滴定法测定油样中的碱性氮(pKa2)含量；用PEN一1000