晶格掺杂和表面包覆LiNi-%2c0.8-Co-%2c0.2-O-%2c2-阴极材料的研究比较.pdfVIP

A13 张忠如，刘汉三，龚正良，杨勇+ (厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，福建厦门，361005) 1．弓l苦 阴极材料。然而，LiNio8Coo202材料依然存在着热稳定性能较差的缺点，充放电循环稳 定性也有待进一步提高。晶格掺杂和表面包覆是提高材料性能的有效方法，研究表明， LiNi08Coo 202也表现出良好的电化学性鳇13]，而对于掺杂与包覆的作用一直是人们研究 8Coo202和LiNio8Coo15Tioos02材料，对所 的兴趣所在。L本文通过溶胶凝胶法合成LiNio 合成的LiNio8Coo202进行Ti02表面包覆，比较了掺杂与包覆对材料结构和电化学性能 的影响。1 2．实验 8c00202和LiNio8Coo15Tioos02材 以柠檬酸为螯合剂，通过溶胶凝胶法合成了LiNio 8Coo202材料浸渍在钛酸丁酯与乙醇的混合液中搅拌， 料，包覆材料采用浸渍法，将LiNio Rotaftex 兰ECO 5mv，频率范围为10mHz到105Hz。 3．结果与讨论 sCoo202材料的 sC0015Tio晒02和Ti02包覆的LiNio 图l给出了LiNio8Coo202，LiNio 充放电实验结果。循环性能实验表明，掺杂和包覆虽然降低了材料的首次放电容量，但 循环性能得到了较大的改善，尤其是Ti02表面包覆的材料，在经过100次循环后，放 电容量仍然保持初始容量的80％。首次充放电的电压一微分容量曲线表明，材料在经过 202材料在循环过程中 8c00 Tj掺杂后，峰的数目明显减少，说明n的掺杂抑制了LiNio 202 的结构相交。相比之下，Ti02表面包覆后，微分容量曲线中峰的数目与原始LiNi08C00 材料相比没有减少，说明Tj02表面包覆并不能改善材料循环过程中的结构变化。 ex-situXRD实验(图2)表明，原始的LiNio8Coo202材料在充电过程中，(003)峰 先逐渐向低角度移动，在脱锂量达到0．5后，又逐渐向高角度移动，并且在x=O．5时出 现了新的峰。表明LiNio8C00202电极在充电过程中，晶格在C轴方向上先膨胀后收缩， 而且发生了相变。这种反复的结构变化势必造成电极材料微应力的增大，在长期循环过 程中导致电极材料颗粒之间接触不良，缩短电池的寿命。掺Ti后，电极材料(003)峰 的角度变化很小，而且在整个过程中也没有出现新的峰，说明掺Ti的电极材料在脱锂 过程中能够保持结构的稳定性，减小由于体积变化带来的不可逆容量损失，从而改善电 极材料的循环性能。相比之下，Ti02表面包覆的材料在充电过程中的XRD变化与原始 材料没有太大区别，这进一步说明表面包覆并不能改善材料在循环过程中的结构变化。 除了结构变化外，电极与电解液之间的界面稳定性也是影响材料循环性能的重要因 8Coo．202电极在循环后，交流阻抗图中 素。交流阻抗结果(图3)表明，未修饰的LiNio 的圆弧直径持续变大，说冁电极在循环过程中表面阻挠迅速增大。相比而言，Ti掺杂的 LiNioRCool；Tio ‘‘通讯联系人，email：YY塑g@l珏班：￡堕q：g墨。国家杰出青年科学基金及“973”计划资助课题 锻∥ LiNio 8Coo 202电极，在20次循环后阻抗