锂盐掺杂聚苯胺修饰LiMn-%2c2-O-%2c4-正极材料地研究.pdfVIP

F20 锂盐掺杂聚苯胺修饰LiMn：0。正极材料的研究 李仁贵，陈方，王小兵，胡国和，陈勉忠，邓正华’ f中国科学院成都有机化学研究所成都6]004]) 摘要：采用锂盐掺杂的聚苯胺对LiMn20。正极材料进行表面修饰，并用其制备成锂离子二次电池正极。本 I：作主要考察了修饰后的复合电极的电化学性能以及在高温环境F的电池性能。结果表明：经修饰后的复 合电极表现出良好的充放电性能，特别是经修饰后LiMn20。材料的高温性能得到明显改善。 关键词：修饰，锂盐掺杂，聚苯胺。 但由于LiMn20。正极材料较其它材料易于制备、价格低廉、较高的安全性以及环境友好等优点，仍吸引着 加重要的意义【2]。 目前，对于LiMn：0。材料高温环境F容量的快速衰减，还没有一个十分明确的机理可循。但较～致的 对于上述几个原因，研究人员也做了大量的改善工作。目前较有效的几种方法是(1)掺杂，(2)表面修 饰，(3)电解质溶液的改性。其中研究较多的是掺杂，掺杂改性是在材料内部引入其它元素，通过改变原 子闯的化学键力和晶格参数等化学物理指标，使得材料结构保持稳定，从而改善LiMn204的循环稳定性。 但该种方法减少了锰的含量，使得改性后的材料容量有所下降。而表面修饰和电解质溶液改性则研究相对 较少，但据文献，经该方法改性的LiMn204正极材料的循环性能得到相应改善【3】。 起容量减少等缺点，也人大减少了LiMn20。材料自身与电解质溶液的直接接触，降低副反应的发生，且由 的高温性能。 1实验部分： I，聚苯胺的制备及掺杂 过滤反应产物，烘干备j{fj。将按上述步骤制备的聚苯胺用0．3M的氨水进行掺袈，得本征态聚苯胺，并用 高氯酸锂对本征态聚苯胺进行二次掺杂。 ‘ 2．锰酸锂的表面包覆及电极片的制备 将上述所得二次掺杂的聚苯胺溶解在N一甲基吡咯烷酮中，投入一定量的LiMn20。，并加入乙醇萃取 的比例调制成浆料，将其涂覆在铝箔上制得正极片。 3．电池的组装及测试 测试电池采用上海正方Dc一5电池充放仪进行充放电测试。模拟电池的高温性能测试是将组装后的电池至 _r55℃±l℃的恒温箱中进行充放电测试。 2结果与讨论 表1给出了修饰前后正极材料中氮元素的元素分析结果。从表中可见，修饰后氮元素含量有较明显的 增加，表明LiMn204表面已被聚苯胺包覆，这与我们在先前工作中的表面形貌的表征结果是～致的。 表1前后正檄材料中氮元素的分析结果 7Fablel The resultofelementon different analyses cathode 图1．是修饰后LiMn20。作为止极材料的模拟电池初始几个循环的曲线图。如图所示，经聚苯胺修饰后的 这主要归因于掺杂的聚苯胺自身具有较好的导电性，包覆在LiMn20。表面使得粒子间接触电阻减小，改善 了材料粒子间的表面接触。另外，从充放电曲线上可以看到，在前五个循环过程中，放电容量是不断上升 的。这是由丁．在电循环过程中聚苯胺参与了电化学反应，且随着循环的进行聚苯胺被完全‘活化’(锂离 子掺杂／脱掺杂完全)。 在3--3．5V间出现的一对氧化还原峰，是锂盐掺杂的聚苯胺的特征氧化还原峰。这进一步证明了聚苯胺参 与了电化学反应。 ∞ 吣 n m