基于A-%2c2-%2bB-%2c3-型单体的超支化聚酰亚胺的制备与其功能化研究.pdfVIP

21)I)3年金璃高分子学术论文报告会 杭州2003年10苘9一14日 基于A：十＆型单体的超支化聚酰噩胺的制备及其功能化研究 陈涣，。2萤2主0 (1上海交通大学化学与化工学院高分子材料研究所，复合材料国家熏点实验嶷，上海200240， E—mail：jYi堂璺l!坠：曼盘：￡圣； 2福建师范大学化学与材料学院，商分子研究所，稿州350007) 超支化聚合物由予其独特的物理化举性质与简便的制备过程成为近i0多年来高分子科 学耩究魏热纛812’。其通常出AB。整萃锩袋者A2+玛麓苇捧一步法聚合{l莲褥，逶会大巍撰王韭生 产。超支化聚合物的三维分子结构的外围分布着火量可反成性基团，易于进行进一步功能化。 低链缠结的特性与功能基团的外围分布阿使所获褥的功能材料具有更高的功能活性““1。 由于含麓一个氢基耩蕊个敬酐基西，或者舍蔼个氨基耧一个酸簿基霾静黼壅摹体无法获 得，超支化聚酰亚胺邋常可由扎+B，型单体通过滴加的方法聚合而得”1。二酐和三胺在不同的 摩尔魄和漓如蹶序的憾瑟下聚合，可获褥端基全必氨基或鼗端基全蠹酸野基豳的超支化聚酰 业胺。当摩尔院为1／2(氨萋／酸酐：3／4)的三胺溶液缓馒地滴加入二酐溶液中进行聚合得 到端基全为酸酐基团的超支化聚酰亚胺{摩尔比为I／i(酸酐／氨纂；2／3)的二酐溶液缓慢 建漓挝A三黢溶液孛遴嚣聚舍褥裂端基全楚氨基懿超支偬聚会掳。 为了得到同时具有良好的溶解性能与热性能的超支化聚酰亚胺，我们设计合成了～种新 还藤鹚基褥戮81。三获单蒋与遥露二掰萃俸(6FDA，ODPA秘B毪》采惩上述方法遘簿聚合， 我们获得了典有优异溶解性能与良好热性能的超支化聚酰妲胺。所得的聚合物具有中等的分 子撰毂较宽的分子量分布。通过模型化舍物法秘1H№承分析表明，懿基端基螅超支化聚会甥 的支{艺度为0．62—0．67，酸酐蝙基的和端基改性的聚合物的支纯发为1。 对TAPOB一6FDA超支化聚酰皿胺的酸酐端基用4一氨基笨磺酸进行功能化，获得越支化聚 支化聚酰胺酸前聚体，然后加入4-氨基苯磺酸进行功能化，而后采用化学法进行亚胺化。所 得的聚合物具有良好的热性能，外围磺酸基团的分解温度糕达250—350·C，低于200·C下没 有发现热失黧，这歪鼹磺纯聚会耱薅予聚合谤毫解蒺貘懿裁望缝礁之一。 超支化聚合物应用为光敏材料具有广阔的前景”。3。超支化聚合物特有的紧密的分子结构 与低分子链缄结的特点，作为光敏毒|料的高分子骨架比线性聚合物具有更犬的优势，有望获 得分子尺寸缀分辨率的光刻图榉。同对，光敏基戮在矫萄的分布可使其具有夔离的光敏性。。 通过在外围引入肉桂酸酯熬团，我们获得了一种全亚胺化的超支化聚酰皿胺负性光敏材 瓣…。TAPOB溶渡演熟人6FDA漆渡(摩尔兜为1／2)聚会褥裂蠛基为酸蠹瓣超支讫聚酸胺酸 前聚体，再加入4-氨旗苯酚进行端基改性，而后采用化学法进行亚胺化得到端基为酚羟基的 超支化聚酰溉胺。然鹰，聚合物与肉桂酰氯反应得到超支化聚酰亚胺光敏材辩a所得的光敏 耩料吴寿囊搿静热瞧麓窝燕雾黪溶薅{堂貔，髭够在室湛下溶手爨滚惫溶裁魏疆氢睫跨、氯终 和丙酮。365nm的紫外光刻可获得高于3rim的分辨率的清晰图样。 通过对端基为酸瓣的TAPOB—BTDA超支化聚酰亚胺的端酸爵在聚酰胺酸藏聚体的阶段采 用。一烷基苯胺进行封端，藕鑫讫学亚胺亿，褥刭一系列可溶性的自增感型魏超支纯聚虢亚胺 光敏材料m。所得的聚合物具有优异的热性能和良好的紫外光敏性能a365nm的紫外光刻可 获镫蕊手3瓣麴分辫举魄渍曦黼撵。 2003年套露高分警学术论文报告套 瓿蛳2003夸lO月争一14日 为了进一步改善自增感型超支化聚酰皿胺光敏材料的有机溶解性能，我们采用逐步滴加 聚合的方法共聚6FDA—TAPOB—BTDA，在聚合物分子骨架内引入舆有良好溶解性能的6FDA结构， 羚晷簿BTDA结擒包裹，褥苏2，6-二氨基苯鼗改往莛媾酸爵，褥至§其裔“菝一壳”结构翡共 聚型超支化聚酰贬胺自增感型光敏材料“”。与前述的自增型光敏材料相比，共聚型自增感型 光敏材料在有枧溶解性姥上有较大的提寒，其NMP和DMF溶液触固含量从8wt嬲鼹赢到了15wt ％以上，它们酌紫外光敏性能相似。 参考文献 Sci Chum 【l】Voit，B．Jlotym 2000