纯钯电极上的表面增强拉曼光谱的研究.pdfVIP

第24卷，第11期 光谱学与光谱分析 Col，24．No．11．pp79—80 and 2004年11月 SpectralAnalysis November．2004 SpecⅡ0Bc。py 纯钯电极上的表面增强拉曼光谱研究 刘郑，崔丽，任斌‘，口中群 厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，福建厦门361005 次在纯Pd电极上获得质量较好的SERS信号，估算得到的纯钯电极上的增强因子约为103。改变激发光波 长，发现SERS信号强度发生明显变化，表明电磁场增强机理起着相当重要的作用。 主题词表面增强拉曼光谱；钯；电化学；吸附 中国分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2004)11—0079_I)2 Pd电极和其他的Pc族金属一样，在催化中常用作催化有SERS话性的Pd电极可以通过以下条件获得：上限电位 剂，而在电化学中是一种重要的电极材料而被用作a分子 25 的电氧化和002的还原的催化剂…。但是它和其他Pt族金 s。粗糙后的电极的CV图如图1中实线所示而虚线为光 属又具有很明显的不同，如：Pd的外层电子为4d”，没有空亮电极的CVo根据CV图上氧化峰的还原电量可以初步估 的d轨道；氢在Pd上可以发生3个过程，欠电位沉积，氢气计我们所获得的粗糙Pd电极的表面积约增加了10倍。同时 的析出和氢向Pd电极本体的嵌人。以往已经有大量的有关 我们发现其CV图与光亮电极的很类似，只是在粗糙电极上 氢的吸附峰较明显。可能由于电极表面粗糙后，使得表面存 Pd上分子吸附和氧化的红外研究，若能进一步利用SERS研 究该体系，则不但可以利用SERS研究低渡数区振动的优在具有一定的纳米结构．使得H不易嵌人到Pd电极本体中， 势．还可以和丰富的红外数据进行对比，深人对以上体系的 而使得Pd上H的吸附峰变得相当明显。 认识。 以往曾有过少量的有关Pd上SERS的研究。Loo指出， 由于Pd和吡啶投有合适的成键基团，所以两者作用很弱， 检测不到吡啶的SERS信号”】。F1卣ScImlann报道了在口型Pd —H电极上的吡啶的SERS，同样在纯Pd电极上得不到增强 的信号”】。我们小组早在1996年，尝试了在镀Pd的玻碳电 极上获取吡啶的SERS，但是当时只能获得约2．5cps左右的 极其微弱的信号”]。Vlckova等尝试了在Pd溶胶上获取4-4’一 联吡啶的信号，并估计其增强因子约为190”1。Weaver／J、组 4 则利用Au的SERS，在Au上沉积Pd层，获得了Pd上CO和 EN(SCD ofasmoothanda Pd 苯吸附的信号“J。因而从文献报道来看．所得到的结论是矛 Fig．1Cyclicvoltammogr,uns ronghened in1mol·L一1 盾的，有必要开展纯Pd电极上的表面拉曼光谱研究。以验 142SO_ 证Pd电极上是否存在SERS以及影响Pd的SERS的因素。基 于我们小组获取各种粗糙过渡金属电极并得到SERS信号的 在此表面上，我们得到吸附吡啶的拉曼信号，信号强度 经验”】，我们尝试用电化学方法直接粗糙纯Pd电极．以获 约有50cps，与A州a粗糙方法得到的Pd电极相比信号约强 了5倍，而和我们组通过电化学沉积得到的Pd电极相比信 得具有旺螂性的Pd电极，进而开展相关的SERS研究， 以期为进一步认识SERS机理提供实验依据。