反相气相色谱法的研究CPC-膨润土对VOCs的吸附作用.pdfVIP

一 塑=堕全里堑塑垡堂堂查婴鲨垒堡皇塞 反相气相色谱法研究cPc一膨润土对VOCs的吸附作用+ 田森林，朱利中·施耀(浙江大学环境科学系，杭州310028 Elail：Izzhu勘Iail．hz．zj．cn) 膨润土对有机物具有较好的吸附性能，经阳离子表砥活性剂改性靠4得的有机膨润土，囡 其有机碳含量增加，疏水性提高，对有机物的吸附能力大大增强。因此，有机膨润士在有机 废水j废气的吸附处理和土壤及地下水污染修复中均有很好的应用前景。但迄今研究得最多 的是将有机膨润土用于吸附处理水中有机污染物，而用于废气处理研究相对较少。Barter等 研究过正烷基腻正烷基二胺改性的有机膨润土对永久气体、苯、正庚烷、乙腈等气体的吸 附作用和吸附有机物后膨润±性质的变化，以及各种烷基胺有机膨润土对有机物吸附的选择 对苯蒸气的吸附作用及机理。Harper等则研究了将有机膨润土作为挥发性有机物采样吸附剂。 虽然有机膨润土因其良好的吸附性能，是一种有很好应用前景的有机废气吸附荆，但对有机 膨润土吸附不同VOCs(Volatile OrganicCompouads。挥发性有机物)的性能、机理和熟力 学的研究较少，低浓度、较宽温度范围内的吸附性能及热力学方面的研究则更少。 研究吸附剂对不同有机物的吸附性能差异是吸附剂选择的主要依据之一，而吸附热可为 吸附过程中分子问相互作用性质提供信息。基于此，本文以有机膨润土中较为典型的CPC (Cetyl 土对不同VOCs吸雕|性能的差异，吸附热及其与VOCs性质问的关系，为有机膨润土VOCs吸附 剂的设计和选择提供依据。 Gas 反相气相色谱法(IGC，Inverse 发性有机物吸附平衡的快速可靠方法，还可同时测定吸附热。方法的基本原理为向色谱柱中 装有一定量待测吸附剂的Gc中注入微量有机物，由于色谱曲线上峰高与气相平衡浓度间、色 谱曲线下面积与吸附量间分别有定量关系，可根据色谱峰形、保留时间与等温线的之间的定 量关系计算吸附等温线，同时根据保留时间计算吸附热。 1结果与讨论 I．1吸附等温线 为研究有机膨润土对不同种类挥发性有机物的吸附性能，测定了苯系物、烷烃、氯代烷 烃、氯代烯烃、酯、醚、酮等7类20种常见挥发性有机物的吸附等温线。 (i)吸附平衡常数与有机物性质的关系 在研究的浓度范围内，平衡常数随饱和蒸气压的增加而减小，随沸点的升商丽增大，对 同类有机物随分子量的增大两增大{不同种类有机物沸点蒸发热大的吸附平衡常数也较大· 有机物的分子结构对吸附性能也有较大影响。从吸附平衡常数(即吸附等温线斜率)来 看，CPC一膨润土对苯系物的吸附能力总体随分子量的增大而增大，但对异构体有选择性·碳 原子数相同的乙苯和二甲苯中，吸附能力大小顺序依次为：邻二甲苯间二甲苯乙苯对二甲 苯。 正烷烃中，吸附平衡常数的大小顺序为：’正辛烷正庚烷正己烷，即随着碳原子数的增 加。吸附能力增强；环己烷的吸附平衡常数介于正庚烷和正己烷之间，环烷烃吸附平衡常数 大于相同碳原子数的正烷烃；正辛烷吸附平衡常数大于异辛烷，意味着正烷烃比相同碳原子 数的支链烷烃更易被有机膨润土吸附；苯和环己烷具有非常接近的沸点、蒸发热、饱和蒸气 压均很接近，但吸附平衡常数相差很大，说明分子结构是影响吸附性能的重要因素，芳烃比 ‘基金项目：国家自然科学基金项目 96 第～届全国环境化学学术研讨会论文集 环烷烃更易吸附。 三种氯代烃的吸附能力顺序为：三氯甲烷二氯甲烷四氯化碳。因四氯化碳的饱和蒸气 压和沸点均远低予三氯甲烷和二氯甲烷，所以它的吸附平衡常数也相应低得多；从吸附平衡 常数数据可看出，酯类、酮类、醚类的吸附平衡常数也均与分子量有关，分子量越犬，吸附 平衡常数也越犬，平衡常数的变化也与沸点、饱和蒸气压及蒸发热有密切关系。 有机膨润土对挥发性有机物具有较好的吸附选择性。比较了各有机物与苯的吸附平衡常 数的比值，如以苯为参照，则所研究的有机物，可按吸附能力大小分为两部分，CPC一膨润十 对苯系物和分子量较大的酮类、酯类及氯代烯烃有相对较强的吸附能力，而对烷烃、醚类及 分子蹙较小的酮和酯吸附能力则相对较弱。 (2)温