Na-%2c2-Si-%2c2-O-%2c5-晶体、玻璃与其熔体结构的拉曼光谱研究.pdfVIP

帮18巷o#I 中 国 稀 土 学 报 20呻年9J】 ∑璺：!!!￡竺：!：：：! 12竺!坚垒121：坚!!坚!盟罂!墨垒!!!垒坚望i211坚： !：￡：：!燮 Na2Si20；晶体、玻璃及其熔体结构的拉曼光谱研究+ 尤静椿”，黄世萍，蒋国昌 00072) (上海大学上海市钢铁冶金新技术开发应用重点实验室，上海2 K F稳 ■l粟HJ铜燕气脉冲涤九圯讯和时M讣蜥探删技术．宅现了对u1000批吐此谐仪的高槲改进，uJ舟抨晶蛆度商节2023 定地铡谐：N轧s1_0．鼎仲、玻璃照托懈‘卓=的渊绩结果茬吲，岛赫Ra腻n舡曾不仅uJ{辨不l叫的结栅十口、提供IH一}直扣变情息．而且能 讣析具fr不l■桥辛L数的n氰叫而伟诎站栅斗儿．即壤台状况ll厦1占们髓温度的蹙化．N咖为物质的结构研究，特别是岛温状志和懈伴 的研究，提供了t要的r段和饿抖， 关悯：高■，拉曼光谱，熔体，二硅蠹钠 Nh，si’n(二硅酸钠，sodjumdjsi】ica把)是岩矿、玻璃和熔融炉渣的重要组成成份。由于其宏观物理 化学性质与微观键合结构||21密不可分，因而，常温和高温下的结构研究有着十分重要的意义。w．sInj山口1采 用分子动力学计算研究了Na2si，O，玻璃和熔体的结构．做了有益的探索。长期以来．由于高温实验技术 的不足，有关硅酸盐高温及其熔体的结构信息难毗从实验中获得。以往的研究都是通过测定淬冷试样或玻 光谱。但非晶试样受冷却条件的影响较大，而且，实验业已征实”】，玻璃相结构并不能完全确切地说明其 熔体结构。 mmml光谱是物质结构研究的重要方法之一，同时，也已被认为是研究硅酸盐结构的有效手段”】。 通过对硅酸盐Raman光谱的分析，可以提供诸如结构有序性、相变等诸多信息并藉以计算硅酸盐的热力 学性质等。尽管如此，由于高温特别是熔态测量时，背景热辐射存在严重干扰，因而，高温时的测量仍需 Y’von 特殊技术。本室在原有J0billu1000型拉曼光谱仪基础上．配置了脉冲激光光源、时间分辨探测系 统和高温炉，实现了可达2023K的高温拉曼”】，从而为高温熔体结构的研究开辟了途径。 1实验方法 高温拉曼光谱仪，由脉冲激光光源、宏观试样高温炉、单色器和时间分辨探测系统四个部分组成。光 ns， 源采用铜蒸气脉冲激光器，其主要参数：激光波长510．5nm，脉冲频率10kHz，脉冲持续时间lO 脉冲功率约30kw，平均功率3w。试样置于高温炉内竖直放置的刚玉炉管中心的铂铑(P■10％Rh)坩 cm-l。在高温测定时， 狭缝为200—800微米，中间狭缝为300～lo∞微米。单色仪的最大分辨率是O．2 相应的分辨率在10cm“左右，但这并不致于引起谱图的畸变，因为所测高温熔体的拉曼谱峰宽度通常远 大于lOcm_1。出口狭缝的光谱信号则相应采用时问分辨探测方式。 Na≯i：0，试样的制备由分析纯无水碳酸钠和二氧化硅粉按l：2摩尔混和，研磨均匀，并经若干次预 熔均匀，置于高温炉内。高温电阻炉以铬酸镧棒作为发热元件，在晟高温度2023K时，在炉中心上下20m 的高度内，温差小于±lK，温度值由炉管外的热电偶经校正确定。控温精度：±】K，测温的相对误差： ±lK，绝对误差：±3．0 K。收集拉曼散射的光路采用背散射型。 2结果与讨论 图l是在№。Si：q熔化后采用不同冷却方式得到的常温时的晶体相(a)和玻璃相(b)。让熔体在 k即在lO加一1090 低于熔点50一100 K的温度下保持二小时以上，再缓慢冷却至室温，便得到Na2si20s的 98Jcl40】#)．上脚·日