醋酸和甲醇酯化反应精馏技术的研究.pdfVIP

大会专集 醋酸与甲醇酯化反应精馏技术的研究 李柏春孙莉君李春利 (河北工业大学化工学腕，天津300130) 摘要：通过自制的反应精馏实验装置，考察了进料醇酸摩尔比，回流比和进料位置等的变化对所得醋酸甲酯浓度 以及转化率的影响；并对醋酸与甲醇酯化的反应精馏过程进行了模拟计算。通过模拟计算结果与实验数据的比较，不仅证 实了实验所得的结论，还获得了难以通过实验取得的结果． 关键词：醋酸甲酯，反应擎馏，台淳 通过醋酸与甲醇酯化制取醋酸甲酯的传统工艺中…，反应、精馏、萃取分别在各设备中进行，不仅投资费 用大、能耗高，而且转化率低。国外自八十年代开始研究用反应精馏法取代旧工艺，九十年代中期Eastman化 学公司开发的将反应、精馏、萃取三过程在一个反应精馏塔中进行的新工艺实现了工业化。目前，国内仍以传 统工艺居多，本文通过以不锈钢0网环为填料的÷自制的实验装置，对醋酸与甲醇的酯化反应进行了系统的研 率模型u1对该反应精馏过程进行了模拟计算，考察了回流比、进料酸醇摩尔比和进料位置等的变化对所得醋酸 甲酯纯度以及转化率的影响。通过模拟计算结果与实验数据的比较，不仅证实了实验所得的结论还获得了难以 通过实验取得的结果。 I理论部分 1、甲酯生成的反应式为： 其反应速率表达式【3]为： CH3COOH+CH30H二==兰CH3COOCH+H20 其反应速率表达式[3|为： r=-aijoAc(klaHOAc|aM。OH-klaMeOHaHoAc) 一．其中k1和k1分别为酯化及水解反应的速率常数，与反应温度、催化剂浓度有关，a为组分浓度，ct为与组 分浓度无关的无因次常数。可知，反应速率与反应温度、催化剂浓度及组分浓度有关。 2、在反应精馏塔中，要提高传质和反应速率，必须保证各组分充分接触及抑制逆反应。而在混合液各组 分中，醋酸甲酯沸点最低(56．7C)，可由反应精馏塔顶馏出。故醋酸和甲醇要过量，且醋酸及甲醇分别从 反应精馏塔上、下段加入。甲醇在塔中以气态自下而上进入反应段，醋酸则以液态自上而下进入反应段，从 而形成反应物以逆流方式进行接触的汽液相反应，加上精馏作用，使产物及时移出反应区，从而减慢了逆反 应速率n 3、醋酸从塔顶加入还起到了萃取剂的作用，可萃取出醋酸甲酯中的水及甲醇，从而能从塔顶得到高纯 度的醋酸甲酯。 JJ实验部分 1、实验装置及试剂 X 本实验采用的实验设备是塔体为中40mm mL四口烧瓶，用调温电热套加热。塔顶冷凝液体采用摆动式回流比控制器操 身用加热带保温。塔釜为2000 一216— ——一一 奎叁皇苎 作。实验用分析仪器为北京分析仪器厂生产的3420型气相色谱仪，热 导-／tg检测器，C—R6A数字积分仪。分析纯冰乙酸，含量≥99．0％天甲醇醋酸+催化剂(硫酸) 津大学科威公司色谱纯甲醇，含量≥99．9％天津市天大化学试剂厂。 实验装置如图1所示。 2．分析方法 釜底组成由中和滴定法测定乙酸含量，由气相色谱测定水含量。 塔顶馏出液组成由气相色谱测定，同时用中和滴定法测定乙酸含量。 3、实验方法和步骤 (1)在再沸器中加入酸醇摩尔比为1：1的醋酸和甲醇混合液，加 入5mL硫酸。 (2)加热再沸器中溶液至沸腾。当塔顶有冷凝液时，保持全回流 操作。 (3)通过调压器逐步增加塔釜的供热量，直至塔中产生液泛，然 后调小电流，保持塔釜的供热量，并在整个实验过程中保持不变。 图I醋酸与甲醇酯化反应精馏装置 (4)按照选定的实验条件操作，待过程稳定后，以塔顶馏出液中醋酸甲酯含量和塔釜乙酸含量为考察指 标，研究各因素对过程的影响。 …结果及讨论 1、进料酸醇比的影响 固定醋酸+甲醇的进料流量为3．0 察进料中酸醇比对过程的影响，实验结果见表1。 表1进料酸醇比的影响 进料量／mol／h 塔顶组成(质量分数)，％ 塔釜组成(质量分数)，％