硅烷改性聚氨酯密封胶地研究.pdfVIP

j Q．1 硅烷改性聚氨酯密封胶的研究 史小萌马启元戴海林 摘要：以聚氯酝预聚物为基础进行硅烷化，进而制备硅烷化改性密封胶，这是发展改性密封 胶产品的重要途径，本项研究表明硅烷化聚氨酯密封胶可兼有硅酮和聚氧酪特性的部分优 点，又避免了部分缺点，能在力学性能、粘结性、耐热性、耐湿热性和储存稳定性等性能上 取长补短，可成为一种新型建筑密封材料。 关键词：硅烷改性聚氨酯密封胶 1．前言 当前，建筑用高功能密封胶是以硅酮型和聚菱酯型密封胶为主体产品，显示出优异的性 能，但各自的化学结构及物理特性决定着某些性能上的不足，使其使用功能受剑一定的制约。 聚氦酯密封胶(简称PU)强度高、抗撕裂、耐穿刺、耐油耐介质侵蚀，但产品长期稳定贮 存较难，固化时可能由于释放的二氧化碳使密封层产生气孔，深屡固化速度较慢且表面易发 粘，同玻璃及金属等无孔基材料表面粘结一般须底涂剂，长期耐湿及耐热老化性能也略有不 足：砗酮密封胶(简称SR)固化快，不起泡，能与玻璃及金属等无孔表面稳定粘结，胶层 耐热耐老化性能良好，但不能同其他密封胶相容旦不可涂漆，撕裂强度低，耐油性不足，不 耐穿刺，胶层易产生油状渗析污染混凝土、石材及其他饰物。¨爿 利用不同的硅氧烷封端改性聚氨酯，可综合PU及SR的优点制备出硅烷化聚氮酯密封胶 (SPU)。将功能性有机硅氧烷用作聚氦酯的封端剂早在上个世纪60年代已有报道n1，利用 2001 同样的原理Crompton公司和Witco公司开发了100％硅烷化封端的聚氮酯密封胶[41 年5月SWISSBO泐I№0l国际技术会议上，报告了SPU聚合物的最新进展，展示了密封胶 新产品‘51。目前我国黎明化工研究院及广州化学所也在开发研究这类产品。 通常SPU预聚体的合成方法，首先是合成长链的聚醚一聚氮酯(简称PU)预聚体，然后 再以可水解的硅氧烷封端阳1。聚氮醋预聚体合成中聚醚与二异氰酸酯反应中，一NCO／一OH的 比例应控制在一定值，一般选择该比例大于1，保证制得-NCO封端的PU预聚体具有较高的 柔韧性。用有机硅烷封端PU预聚体，可加入氢活泼的可水解性有机功能硅烷合成SPU预聚 体，以此为基础制备的密封胶在空气湿度下可通过水气作用进行交联固化，反应机理类同于 SR密封胶，然而主链为含氢键的聚醚一聚氨酯大分子C-C结构。 O O 阮=r。S卜…斯一IIeS O O O tM柏b—～洲呲b半}肛}～一事M。 O O 0 Mc—S卜～·Sf一。MBS O O 通过不同的合成机制和配方选择，可配备出分别为低、中、高模量的密封胶，能在较广 的范围调整产品性能，具有良好的物理一化学一力学性能‘611。 本研究通过实验研制了SPU密封胶，并对它的各种性能优势进行了评价。结果表明在发 泡性、固化速率、耐湿热性、耐热性、对无孔材料的粘接性和储存稳定性方面，SPU密封 胶优于Pu密封胶，而在撕裂强度、可涂漆性和渗油性方面优于sR密封胶。 2．试验部分 2．1主要原料 19．2 聚醚多元醇(2官能)，工业级；二甲苯异氰酸酯，工业级(纯度≥99％)：辛酸哑锡， 工业级；硅烷封端剂，化学纯；重质碳酸钙，1250目；气相二氧化硅；氧化钙，工业级； 邻苯二甲酸二辛酯，工业级。 2．2仪器及设备 三口烧瓶，搅拌电机，冷凝管，电热套，抽真空设备，邵氏硬度计，电子拉力机，真空 双轴行星混合器等。 2．3测试方法 2．3．1预聚体NCO％的测定按二正丁胺溶液反滴定法测试181。 2．3．2力学性能的测试 a) 试样的制备：将