2-氨基嘧啶类化合物的合成与除草活性研究.pdfVIP

第六届全国新农药创制学术交流会论文集 2一氨基嘧啶类化合物的合成和除草活性研究 班树荣罗丁牛聪伟 (南开大学化学学院元素有机研究所国家重点实验室，天津。300071) 擅要 以2一氨基一4-甲基嘧啶为原料经过溴代反应和进一步的修饰合成了32个嘧啶类化舍 物，并经过H—NiIR．生测结果表明部分化合物有良好的除草活性。 关键词 2一氨基一4一甲基嘧啶 澳化合成 除草活性 嘧啶是重要的活性分子结构，作为新药分子设计和合成的基本砌块早已引起人们的关 注[1～5]．近年来，取代嘧啶醚类或硫醚类化合物作为除草剂[6～8]、杀菌剂[9]、杀虫 剂[10]已有报道并有重要的商品化品种出现．为寻找基于嘧啶分子的高效农药先导结构， 本文设计和合成了32个新型取代嘧啶类化合物，除草活性测定结果表明，部分化合物4，14， 31具有良好的除草活性．化合物合成路线见Schemel． R1 R1 R2 H2N ：； R3x—HzNX 删ⅥN丫 Brominati。n N＼∥ R3 5-32 1-4 Scheme1 the routeof 1-32 synthesiscompounds 1． 实验 1．1仪器与试剂 BRUKER X-4数字显示显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司)，温度计未校正； ACP-200MHz，BRUKERAVANCE一300M]-[z和VarianMercuryVx300MHz核磁共振仪，DMS0--d6 或cDCl。为溶剂，TMS为内标。所用试剂为分析纯或化学纯。 1．2化合物1_4的制备 0．1lg(1m=01)2一胺基一4一甲基嘧啶溶于4mL冰乙酸中，室温搅拌下按表l中所列物 质的量滴加液溴，滴加完毕后按表1中所列温度反应1h。反应结束后用饱和碳酸氢钠溶液处 理至反应液的pH值为7—8，再用二氯甲烷萃取三次，每次用50ml。合并有机层，用无水硫 酸钠干燥。经过柱色谱分离(甲醇，二氯甲烷体系)得白色固体产品。 1 of TableReaction dataCompounds卜4 condition，Physical ．285． 第六届全国新农药创制学术交流会论文集 1．3化合物5-32的制备 中加入4mL冰水，滤出固体，干燥后经过柱层析分离即可得到化合物5-32。在表2和表3 中列出了化合物5．32的理化数据和核磁数据。 超声波反应2hr。反应完全后向体系中加入4mlHzO，滤出沉淀。真空干燥后，经柱色谱分离 8．26 (乙酸乙酯／石油醚)得白色固体60mg。产率62％。[1H]NgR(200删z，CDCI。)：6 (S， 1H，Pyrimidine)，5．86—6。46(m，3H，一CH=(：H2)，5．16(S，2H，C如)，5．10 oC。 (br．s，2H，NH2)。mp．136-138 再加入lOOmg