CTE-1型高效乙烯聚合催化剂地研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 CTE一1型高效乙烯聚合催化剂的研究 荣峻峰，刘 伟，林伟国，景振华，洪晓宇 (石油化工科学研究院，北京100083) f [摘要]l研究开发了CTE一1型高效乙烯聚合催化剂。、聚合评价显示，CTE一1型聚乙烯催化剂的活性优良，聚合反 { 应动力学行为十分平稳，各种性能同进口催化剂相当。， [关键词]双峰聚乙烯；催化剂；聚合；活性；颗粒形态 116．2 [中图分类号]TQ [文献标识码]A Borstar双峰聚乙烯技术是在超临界状态下的1．3催化剂制备 环管及气相釜双反应器串联工艺，可生产双峰聚乙 在催化剂的制备过程中，为了将Ti活性中心有 烯和聚丙烯。1995年，由丹麦的北欧化工公司(Bo—效地负载到硅胶载体上，首先采用特殊工艺制备含 realis A／S)开发成功。该工艺被称为20世纪90年有Mg、Ti组分的母液，然后在一定温度下，将适量 代聚烯烃工业的三大创新成果之一(其它两项为茂 的母液浸渍到硅胶上，形成流动性能很好的催化剂。 1．4 CTE一1催化剂的评价 金属或非茂催化剂技术和超冷凝技术)。1995年下 半年，第一套Borstar双峰聚乙烯生产线在北欧公司 用高纯N：采用真空抽排1L耐压玻璃聚合系 的Porvoo正式投产，随后，北欧公司决定对外转让 统3次，然后用H：充至正压(0．1MPa)。将己烷加 Borstar双峰技术。 料管与聚合加料管连接好，排除管内气体，打开聚合 ’ 目前，我国上海石化股份有限公司已引进该项 釜放空阀，用氮气向聚合釜内压入0．2L已烷，用注 技术。生产装置年产250kt聚乙烯，主要用于户外 射器注入1IIll浓度为1．0mol／ml的三乙基铝己烷 管材、板材和电缆套等，2002年正式投产。该装置溶液，开启搅拌，随之用注射器加入已做好钛含量分 运行正常后，每年需要催化剂30—40t。该催化剂 析的催化剂，加入催化剂的同时用己烷冲洗，并控制 价格昂贵，完全由北欧化工公司提供。因此，研制开 最后己烷加入量为0．5L。加完后开始升温，当温 发具有自主知识产权的新型催化剂成为当务之急。 度升至70℃时，通入氢气使氢分压达到一定值，然 后通入乙烯气，乙烯分压控制在设定值，聚合温度控 1实验部分 制在(80±0．5)℃。从加入乙烯时算起，聚合1h后 1．1分析方法 关闭乙烯气，停止聚合。降温，放掉釜内余压，取出 比表面积和孔体积：采用静态氮吸附容量法测 聚合物，抽滤干燥。将干燥好的聚合物称量计 定催化剂的比表面积和孔体积。测定仪器为美国 算活性。 MICROMERTICSASAP 2405型物理吸附仪。 2结果与讨论 催化剂中的Ti、Mg、A1含量：催化剂中钛含量 的测定一般采用比色法，即称取30mg左右的催化 2．1催化剂形态 剂用酸溶解，加水稀释后加热至溶液无色，冷却后将 CTE一1—2催化剂为黄褐色球形颗粒，其中Ti 其配制成一定浓度的溶液，用H：O：为显色剂进行 质量分数为1．8％一2．1％。催化剂的形态与分布 比色，在721型紫外分光光度计上测定。催化剂中 基本复制了载体硅胶的形态与分布。 的Mg、A1含量则采用ICP／AES测试法测定。2