PU%2f+纳米SiO2溶胶杂化材料的前端聚合探究+.pdfVIP

D007 PU/ 纳米 SiO 溶胶杂化材料的前端聚合研究 2 陈苏*，丰沧，眭建军 (南京工业大学化学化工学院，南京, 210009) 摘 要 本文采用溶胶-凝胶法制备纳米二氧化硅溶胶, 用热差前端聚合的方法制备聚氨酯(PU)/ SiO2 杂化物。并与用本体聚合法进行了对比研究，考察了不同分子量聚醚、不同催化剂用量诸 因素对前端聚合反应的影响。通过红外光谱、透射电镜、热失重分析对杂化物的结构和形态进行 了分析表征。 关键词 前端聚合 聚氨酯 纳米SiO2 溶胶 杂化物 STUDY ON POLYURETHANE/SIO2 SOL HYBRIDS SYNTHESIS BY FRONTAL POLYMERIZATION Su Chen*, Cang Feng and Jianjun Sui (School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University of Technology, 210009) Abstract First nanosilica was prepared by sol-gel method. Then thermal frontal polymerization was employed to prepare polyurethane/SiO2 sol hybrids. The effect factors of different molecaular weights of polyether and different concentration of catalyst on frontal polymerization were totally investigated, along with comparison of frontal polymerization with bulk polymerization in this paper. FT-IR, TEM, and TGA were used to characterize hybrids. Keywords frontal polymerization, polyurethane, nanosilica sol, hybrids 引 言 前端聚合（FP）是通过在单体前端区域引发增长聚合将单体合成为聚合物的一种不 同于传统的反应模式。它是一种通过局部反应区域在聚合物单体中的移动而将聚合物单体 1 转变为聚合物的一种反应模式，主要运用在放 热反应中，在反应初始阶段进行短时间的加 热，然后停止加热，借助放热反应的热自催化而完成单体的聚合[1, 2] 。根据反应机理的不同， 可以将前端聚合反应分为热差前端聚合和等温前端聚合。热差前端聚合反应是将反应过程中 由于热量的不均匀性而产生的热扩散与Arrhenius反应动力学相结合的一种前端反应。等温前 端聚合是一种慢反应过程，借助凝胶效应在等温的条件下进行的一种前端聚合模式。1972 年 Chechilo和Enikolopyan在前苏联第一次报道了用前端聚合法在高压下研究了甲基丙烯 1联系人：陈苏, Email: chensu@njut.edu.cn [3] 酸甲酯的聚合反应 。后来Pojman等人发展了这种方法并成功用于自由基聚合体系合成 了多种聚合物[4]。前端聚合在自由基聚合体系中应用归因于该体系反应为放热反应，反 应无需搅拌，聚合物在前端形成。其反应热提供了液体单体实现自催化聚合的能量。由 于较大的热量与浓度梯度，聚合的前端极易进行重力诱导对流。下降的聚合物的前端与对流 无关，除非反应器相对于重力矢量是倾斜的[5-8] 。最近Mariani等人以1,6-环己基二异氰酸酯 （HDI ）和乙二醇（EG ）为原料，采用前端聚合的方法制备了聚氨酯(PU)[9] 。 本文我们首次报道了以聚丙氧乙二醇（PPG ），链扩充剂 1,4-丁二醇（BG ）为原料，采 用热差前端聚合法制备 PU/纳米 SiO 溶胶杂化物。纳米 SiO 溶胶既可用来提高溶液的粘度