手性农药环境安全的对映体选择性.pdfVIP

中国化学会第=三届全国分子手性学术研讨会 The3rd onMolecularinChina Symposium Chirality 手性农药环境安全的对映体选择性 刘维屏口，6徐超口马云口赵美蓉口周珊珊口文岳中6 (4浙江江工业大学绿色手性研究中心，杭州3l∞32) (6浙江大学环境与资源学院，杭州310055) 手性农药的对映体选择性环境效应研究历史还不长，但由于手性化合物对映体的生理、毒理等生 化特性的差异，手性农药在环境中的对映体选择性行为和生态毒理已愈来愈引起人们的关注。 手性农药的分离分析： 手性化合物的研究一直受到分析方法的制约。手性分析可分为直接分析和手性拆分两大类。直接 分析法主要包括旋光度测定法、核磁共振法、同位素稀释法、量热法和酶法等。手性拆分法主要包 括：直接结晶拆分法、化学拆分法、生物拆分法和色谱法。在诸多方法之中，色谱法通过将对映体 分离完成对微量样品的分析测定，方法简单快速，可靠性好，准确度和精确度高，应用范围广，而 且为得到高纯的单一旋光手性化合物提供了一种简便快速的方法，所以在近20年间得到了迅猛的发 展。利用色谱法拆分手性化合物有以下方法：纸色谱法(PC)、薄层色谱法(TLC)、气相色谱法 电色谱法(CEC)和高效膜色谱法(HPMC)等。目前在手性农药的环境效应研究中运用最多的是 气相色谱法和高效液相色谱法。我们课题组在手性农药的色谱分离方面开展了大量的工作，成功的 分离了40多种环境中常见的手性农药，主要包括手性农药(拟除虫菊酯、有机磷、酰胺类、咪唑啉 氯杀虫酯等)等。 手性农药在环境中的选择性降解： 目前，这一领域的研究主要集中在两大类化合物上：一类是新近开发的新型手性化合物；另一类 天然水体、土壤和污泥等介质中微生物的选择性降解是环境样品中手性农药的主要降解途径。但是 该领域研究的深度还很不够，手性农药在环境中的选择性降解动力学、对映体转化及毒理学机制等 诸多方面亟待加强。这些工作既要包括在实验室观察对映体选择性降解，也要包括在自然生态环境 中有机生物参与的生化过程，最终要深入到代谢机理、蛋白和基因水平上，阐述产生手性对映体选 择性的根源。 手性农药在动物体内的富集： 手性药物在人和动物体内的对映体富集过程早已有了非常广泛的研究，在血浆蛋白、脑组织、脑 流质、肝组织、肾脏和尿中都发现了非外消旋体形式的手性药物。尽管已经进行了大量的药理学研 究，但是在分子水平上对诸如对映体选择性主动膜运输、降解以及结合等过程的认识并不完全清楚。 一般认为，活性部位可以从外消旋混合物中选择与之相匹配的对映体单体，从而使酶和手性化合物 的活性部位之间形成了非对映异构体。非对映异构体的物理性质已经发生了变化。一般来说，亲水 持久性有机物在营养级中从低到高积累。在一个食物网中，其浓度随着营养级的升高而升高。 113 中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会 The3rd OnMolecular Symposium Chirality—inChin．—a— Wibergrz4峰的研究表明，a-HCH和氯丹的对映体浓度，在北极熊的食物链中出现生物放大现象。此 外，从鳕鱼样品(ER约为1)到海豹的肝脏、鲸脂样品再到北极熊的肝脏样品(ER约为2．3)，ER, 逐级增加。因此ER值测量法很有可能成为食物链分析中一个特殊的颇具价值的工具。研究显示 反．HCH的ER值从在水、空气和低营养级中的O．8．1．0增加到诸如鳍足类和鲸类动物等高营养级中的 1．6-2．8，而且在较高级的生物体内农药受到特定酶体系的支配。Hegemanl2s]基于已发表的六种手性 农药在空气、水、土壤和生物体中的ER数据预测了农药在环境中手性富集模式。 手性农药的环境毒理学与安全评价： 关于手性农药的环境毒理学和安全评价的研究还非常之少，以往的研究主要集中在对靶标生物的 毒理学研究以及对非靶标生物的一些急性毒性研究上，我们课题组在这方面开展了大量的工作，希 望能够在个体、细胞和基因水平揭示手性选择性的机理。 在对映体水平上研究手性农药的环境安全和人体健康是科学