溴离子氧化电流效率地研究.pdfVIP

溴离子氧化电流效率的研究 王海涛张恒彬曹学静张玉敏 023) (吉林大学化学学院，吉林长春，130 摘要 通过溴离子在PbO。电极上电流效率的洲量，初步探讨了溴离子氧化的电解条件结果轰 明，在无隔膜电解槽内的电流效率低于有隅膜电解槽，有隔膜电解槽和无隔膜电解槽电流效率 随电流密度变化的规律恰好相反。在有隔膜电解槽内，电流效率基本不随pH值改变，温度较高 时电流效率略有下降，随溴离子浓度的升高电流效率先升高，达到一定浓度后趋于不变． 关键词 澳离子j电氧化，PbO，j电流效率。 、 Br：或HBrO在有机合成中常用作氧化剂，例如将有机醛氧化为有机酸“。’。在上述有机合成反应中， 氧化剂被还原为Br，排放Br不仅给环境带来污染，也是巨大的浪费。如果Br在电解槽内被阳极氧 化，生成Br，或HBrO可再度利用。媒质的循环利用，不仅降低了成本，而且消除了对环境的污染，使 这些有机物的合成变为对环境友好的绿色合成路线。因此，将溴离子电氧化应用在有机合成中的实例 越来越多，尤其是葡萄糖氧化制取系列葡萄糖酸盐的研究已获得工业化应用。有关溴离子的·。化学研 究，前人做了不少工作”“．但是有关漠离子电氧化条件和电流效率的系统研究目前很少报导。 1实验 1 1仪器与试剂 利用sQ一10高精度电量计量电源(浙江三强科技工业有限公司)测量电流效率。空气恒温箱自制， KI等皆为分析纯化学试荆，溶剂为 恒温控制误差±1℃。实验中使用的NaBr、岛SOt、NaOH、Na，S…0 二次去离子水。 1 2电流效率的测量 2。 对于无隔膜电解槽和有隔膜电解槽，都是以Pb0：为阳极，Ni为阴极，电极表观面积皆为2cm 对于有隔膜电解槽，以国产NF-1质子交换膜为隔膜。阴极液为pH值与阳极液一致的Na。SO．水溶液， KI滴定法。 电解，电解电量都是72库仑。演的分析采用Na；S一0 2结果和讨论 2．1在无朋膜胄解鲁中 的电流效率。当电流密度200Alm’时，槽压5．IV。由表1可见，随电流密度的增加，电流效率增加。 表1．电流密度对电流效率的影响 100 200 400 608 900 电流密度(A／m’) 70．‘ 8 B8．5 B9．8 r电流效率(％) 72．t 81．8 83．6 5．7 2．2在有啊膜电解擅中 2．2．1电流密度的影响 化的电流效率。当电流密度200A／m2时，槽压6．3V。有隔膜电解槽槽压要比无隔膜电解槽槽压高。由 表2可见，随电流密度的增加，电流效率略有下降，但变化不明显。与无隔膜电解槽相比，有隔膜电 解槽的电流效率更高。但在高电流密度区，两种电解槽的电流效率趋于相等。 表2．电流密度对电流效率的影响 0 1200 1500 50 100 200 30 600 900 电流密度(A／m2) 电流效率(％) 94．2 93．0 93．1 92．5 92．5 92．1 88．5 86．i 2．2．2 pH值的影响 下澳离子电氧化的电流效率。由表3可见，在pH值2-10范孱内。电流效率随pH值的变亿不明显。 表3．pH值对电流效率的影响 I，。 2．O 3．9 7．5 10．2 92．5 93．0 93．1 92．9 l电流效率(％) 2．2．3温度的影响 电氧化