由静电喷雾制备的两种锂离子电池负极薄膜地研究.pdfVIP

中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 191 由静电喷雾制备的两种锂离子电池负极薄膜的研究 水江澜4，丁楚雄，陈春华 (中国科学技术大学材料科学与工程系，合肥230026) 我们把静电喷雾(ESD)的前驱液由溶液拓展到悬浮液，并以次为基础制备了两种用于锂 离子电池上的碳基负极薄膜，一种以硬碳材料(乙炔黑)为活性储锂材料，部分氧化的聚丙 烯晴(PAN)为粘接剂，另～种以颗粒细小的石墨为活性物质，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘 接剂。扫描电镜，热重分析，X．ray分析，剥皮试验，交流阻抗，恒流充放电等测试手段被 用来表征薄膜电极的性能。 在乙炔黑复合薄膜中，部分氧化的PAN与乙炔黑组成了有一定几何形貌的多孔复合 负极薄膜(图．1)，孔隙率随着衬底的温度升高而升高。在实验的温度下PAN有部分氧化， 其自身有储锂容量(图．2)，当与乙炔黑组成复合膜时其表面积大幅度增加，与用PVDF做 粘结剂的电极相对比，可知复合膜中部分氧化的PAN对电极整体容量有很大贡献。 一^)m西g一2， 0 5 10 15 20 25 Cp8city(mAh／g) 图2．静电喷雾制各PAN膜的充 图1．静电喷雾制备的乙炔黑和 PAN复合膜，衬底温度300℃。 放电曲线，衬底温度300℃。 电池的循环测试显示随着循环的进行电池的容量有所上升(图．3)，这可能与电极中的 聚合物成分在电解液中的溶胀有关，溶胀增加了在部分氧化的PAN中电解液可达到的活性 位置数量以及PAN和乙炔黑的界面。 在静电喷雾制备石墨薄膜电极的研究中，我们发现粘结剂PVDF与石墨颗粒间的附着力远大 于在常规的刮刀拉制的石墨电极中的附着力，自行设计的剥皮试验表明由静电喷雾喷在高温 石墨板表面再蒸发溶剂而结晶的PVDF粘结剂比在烘箱烘干的PADF有更高的结晶度(图．4) 和更强的附着力(表．1)。粘结剂PVDF与石墨颗粒间的附着力的差异明显影响电池的循环 性能表现(图．5)在两类电池中都有容量随循环进行而上升的现象，推测这可能由于在静电 喷雾制备的电极中粘结剂对活性物质包裹得更严密，在随后的循环中粘结剂在电解液的浸泡 +联系作者，e-mail：豳躐豳鞠唧细舔国逢鲢媾舔fax-黼551-3602940 192 中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 下溶胀所导致。 ∞0 如O ∞0 加O 一舟，u《￡一鲁o∞a∞o 伯O 0 0 20 40 60 80 1 00120 number CycIe 图3．静电喷雾制备乙炔黑和PAN复合膜的循环性 2e 表1．静电喷雾制备和烘箱70。C烘干的PVDF膜在石墨表面和电解液中浸泡后的附着力 70℃15h ESDderivedPVDFfilmat200℃／30min Before 0．11