溶胶-凝胶法制备的杯%5b4%5d芳烃固相微萃取涂层特性地研究.pdfVIP

GC-105 溶胶一凝胶法制备的杯[4]芳烃固相微萃取涂层特性的研究 李秀娟曾昭睿+高升哲李海兵杨敏 (武汉大学化学与分子科学学院武汉430072) 固相微萃取(SPME)是一种廉价、省时、不需溶剂的样品前处理新方法，在许多领域引 起了极大的关注1。SPME核心是SPME装置中的萃取头上的固相涂层。目前商用SPME涂层的 种类较少，使用温度偏低，化学稳定性差(推荐使用温度200—280℃)，寿命较短(40一i00 次)，价格偏高，限制了它的广泛使用。因此发展新型固相涂层是SPME推广使用的关键。 杯芳烃(calixarene)是由叔丁基和甲醛在碱性条件下缩合而成的一类具有特殊环腔结 构的大环化合物，被誉为第三代超分子化合物。它对离子和中性分子具有选择性配合作用， 在色谱中作为固定相已进行了广泛研究2。但作为sP肛涂层材料未见报道。 通过分析多环芳烃PAlIs和芳胺对其特性进行了研究。 l实验部分 1．1主要仪器与试剂 杯[4]芳烃(杯[4])由本实验室合成。PAHs：茚、萘、联苯、苊、芴及菲：芳胺：苯胺、邻甲 苯胺、2。4一二甲苯胺、3，4甲苯胺、N一乙基间甲苯胺及N，N-二乙基间甲苯胺。 2结果与讨论 2．1探头的选择性 以看出：C[4]／OH-TSO探头对极性和非极性芳香化合物都有很好的萃取能力。对于PAIIs，这 种良好的选择性除了溶胶一凝胶法制各的涂层本身的特点外，还应归结于杯[4]芳烃与PAHs 间的Ⅱ．Ⅱ相互作用、疏水作用和环腔结构。而对于芳胺，除了上述作用外，还有氢键作用 及偶极一偶极作用。 图1C[4]／OH-TSO(c[4])涂层与商用SPM：g涂层对PAils和芳胺萃取能力的比较 2．2快速萃取平衡 6ll 2．2快速萃取平衡 从PAl{s和芳胺的萃取一时间曲线可以看到：茚、萘和联苯仅需5rain就达到萃取平衡， 30min。而一般文献报道对PAils的萃取时间为几个小时3。 2．3热稳定性 溶胶一凝胶法制备的c[4]／OH-TSO探头具有很好的热稳定性。将该探头分别在280C、 稳定性不仅归功于溶胶一凝胶形成的三维网状结构及有机涂层与石英纤维界面上形成的强的 化学键，还应归功于杯芳烃特有的性质。 2．4抗溶剂冲洗能力 将c[4]／oH-Tso探头置于二氧甲烷中浸泡ll小时，其萃取能力没有下降：置于水中浸 泡11小时，其萃取能力略有升高。由于在有机一无机界面上形成了强的化学键该探头具有很 好的抗溶剂冲洗能力。同时，涂层中未参加聚合的小分子被洗掉，进一步扩大了涂层的表面 积，使得其萃取能力略有升高。 2．5探头寿命 C[4]／OH-TSO探头具有很高的热稳定性和抗溶剂冲洗能力，因此使用寿命较一般商用探 头长。实验证明：杯[4]探头在使用了170次的过程中萃取能力仍然未变，并且还可持续使 用。 2．6探头制备的重现性 采用溶胶一凝胶法同批制备了六根C[4]／0H—TS0探头(均为60“m)和用同样的方法制备 了三批厚度也为60岫的三根探头，比较了探头与探头、批量-q批量间的重现性。结果探头 ．凝胶法制备的C[4]／0H—TSO探头具有很好的重现性。 2．7检测限，线性范围和相对标准偏差 围(LR)和相对标准偏差(RSD，n=6)。从表中可以看到：PAHs的最低检测限达0．3ngn．，RSD 矗7．1％，线性范围为2-2000雌／L。对于芳胺，最低检测限达0．78n班，RSD为1．2-5．3％， 线性范围为4-5个数量级范围。由此可见，杯【4】探头具有较低的检测限和较宽的线性范围， 对高、低浓度化合物分析都适合。 表1c[4】／OH-TSO探头对PAlls和芳胺样品测定的检测限、线性范围和相对标准偏差 LOD RSD LR r LOD RSD LR r Compound Compound (ng／g)(％n=6)(pg，L) (n叽)(％，n=6)(¨叽) Ind 5．1 2．2 2—2000O．9996 A 3．4 2．8 2-200000O．9991 2