无水法合成Fe掺杂TiO2的结构和磁性.pdfVIP

第六届全国高等学校物理实验教学碍讨会论文集(下) 无水法合成Fe掺杂Ti02的结构和磁性 靳文，张婷，王欢，熊锐，刘海林，李美亚 (武汉大学物理实验教学中心，湖北武汉430072) 衍射，透射电镜证实制备的纳米粒子均为锐钛矿结构，平均尺寸为10nm左右．X谢线光电 子能谱显示掺入的铁离子为+3价，磁性测量显示所有的掺杂样品均显示铁磁性，矫顽力为 0．1T左右，铁掺杂Ti02纳米粒子的室温磁性与样品中自由载流子或缺陷与Fe”离子间相 互作用相关。 关键词：+铁掺杂Ti02；纳米粒子；无水合成法；稀磁半导体 1 引言 近年来Ti02在光催化和稀磁半导体领域的研究越来越受到重视[1．4l。光催化方面的研究 主要集中在提高Ti02在太阳光利用效率，提高Ti02自身的量子效率，以及反复利用率； 在稀磁半导体的研究方面，自从Co掺杂锐钛矿结构的Ti02的室温铁磁性被发现以来【4巧1， 大量的理论和实验工作被报道。然而，对于其室温铁磁性的起源问题众说纷纭。一些研究者 认为Co掺杂锐钛矿结构的Ti02的室温铁磁性来源于掺杂元素的氧化物团簇；更多的报道认 为铁族元素掺杂Ti02的稀磁特性是本征行为，然而是什么样的本征行为也存在很大争议。 因此，制备纯相的Fe．掺杂Ti02纳米晶并研究其磁性对探索其本征机制具有重要意义。 本工作中，我们利用无水法成功合成了系列锐钛矿相的Til。Fex02纳米晶。基于我们的 研究结果，我们尝试对其室温本征铁磁性进行了解释。 2 实验 2．1无水合成Til．xFex02 系列Til．xFe。02(X_O．01，0．02，0．03)的合成参考文献[61，1．0ml钛酸钛酸异丙酯(98+％)以 及合适剂量的乙酰丙酮铁(99％)加入20ml苯甲醇(99+％)中，通过不停地搅拌使其充分溶 解并得到亮黄色透明溶液。将搅拌好的透明液体转移到120ml容量的高压反应釜中，密封、 烘箱中200℃下反应72h。将反应后的悬浊液转入离心管，以3500r／min转速离心五分钟， 除去上层清液，加入无水乙醇超声振荡。取出悬浊液80℃烘干，并研磨20min。 2．2结构和磁性分析 AXSD8 Advance衍射仪上利用CuKa辐射 X．ray粉末衍射(XRD)在德国制造的Bruker 进行。形貌测量以及高分辨品格条纹相在JEM．2010(HD透射电镜(TEM)上进行。X．射线 PPMS．9)上利用 光电子能谱用于测量化学态。磁测量在综合物性测量系统(QuantumDesign 振动样品磁强计上进行。 —-554-一 第六届全国高等学校物理实验教学研讨会论文集(下) 3结果和讨论 X 篡 ∞ C m C 20／degree 图1 不同Fe掺杂的TiI。Fe。02(x=0，0．01，0．02，O．03)粉末x．射线衍射图 所有样品均显示锐钛矿相的Ti02(JCPDS21．1272)，没有观测到杂质相。利用A(10D衍射峰 用Scherrer公式进行计算平均晶粒尺寸，结果见图2。结果显示所有样品的平均品粒尺寸 在10 nm左右，并且随着Fe离子掺杂量的增加平均品粒尺寸减小，显示Fe离子的掺杂可能 抑制锐钛矿相的Ti02纳米晶的生长。利用Bragg方程，可得到不同样品的品格常数非常接 近，a=b=0．38nm，c=0．95nm。 ￡u，mN历菊铬^Jo 图2晶粒尺寸与Fe离子的掺杂量的关系 —