新型二茂铁衍生物合成与热失重研究.pdfVIP

新型二茂铁衍生物合成及热失重研究 殷成忠黄卫华张丽黄洪勇 一， 、 (上海航天局第八O六研究所湖州浙江313002) 摘要：合成了新型二茂铁固体衍生物磺酸铵基二茂铁和磺酸亚铁基二茂铁，红外光谱证实二茂铁上接 上了磺酸铵基团、磺酸亚铁基团．在60C、48小时条件下的热失重表明磺酸铵基二茂铁和磺酸亚铁基 二茂铁的热失重分别只有二茂铁的O．95％和2．26％，基本没有升华。 主题词：燃速催化剂 二茂铁衍生物 热稳定 1 前言 二茂铁及其衍生物叔丁基二茂铁、正辛基二茂铁、卡托辛等是在固体推进剂中广泛使用的燃速催化 剂，具有良好的增速效果【1】。但二茂铁及其衍生物存在明显的升华和迁移现象。如果在推进剂中的大剂 量使用，将会由于二茂铁及其衍生物的升华迁移造成推进剂的燃烧性能和其它性能的改变，尤其是长期 储存的推进剂性能改变【21。国内外为减少这类催化剂的升华迁移做了很多工作，其中效果比较明显的是 接枝的丁羟二茂铁。由于将二茂铁接枝到大分子的丁羟上，大大降低了二茂铁的升华迁移，但同时，催 化剂的铁含量也下降了很多，导致催化效果减弱【3】【4】【51。我们为此合成了具有低升华迁移的新型二茂铁固 体衍生物磺酸铵基二茂铁和磺酸亚铁基二茂铁．并研究了它们的热稳定性，期望可以作为现有二茂铁催 化剂的替代物。 2实验部分 2．1试剂 二茂铁：工业级，宜兴威特石油添加剂厂；乙酸酐：化学纯，98％硫酸：分析纯，无水甲醇：分析 纯，硫酸亚铁铵：化学纯，中国医药集团上海试剂公司；氨水：分析纯，上海试剂一厂；去离子水。 2．2仪器 红外光谱：美国尼高历AZAGAR_360型红外光谱仪 2．3样品合成 2．3．1磺酸铵基二茂铁(FHA)的合成 在四口反应瓶中加入二茂铁和乙酸酐，滴加硫酸，在50℃反应4小时，过滤，滤液加入到热水中， 搅拌、过滤，滤液用旋转蒸发仪浓缩成膏状物，膏状物加氨水中和，过滤，滤液转干得粗产品，用甲醇 重结晶得产品。反应历程式如下： Fc+Ac20+I-hS04———◆FcS03H FcS03NH4 FcSO．,H+NH40H——叫◆ ·-一302·-一 2．3．2磺酸亚铁基二茂铁(FHT)的合成 将FI-IA溶于水中得溶液A，将硫酸亚铁铵溶于水中得溶液B，A和B混合加热，冷却，过滤、烘干得 FlIT。反应历程式如下： FcS03Ntl44-Fe(NH4)2(S04)2——◆FcS03FeS03Fc 2．4 FHA和FHT的热稳定实验 出，盖上盖子放入干燥器冷却，称重。 3结果与讨论 3．1 FHA和FHT的表征 繁琐有关； FHT的产率比FHA高，这是因为FHT的工艺相对简单。重结晶的产率基本在70％左右。 表1FHA和FHT合成产量和产率 FHA的理化数据 分子量：283；理论铁含量：19．78；实测铁含量：19．35；理论元素分析C42．4H4．59N4．95 S11．32；实测元素分析C42．16H4．77N5．12S11．19。 FHT的理化数据 C40．96tt3．07 分子量：586；理论铁含量：28．57；实测铁含量：26．61；理论元素分析 SlO．92； 实测元素分析 C41．331t3．21SlO．76。 ·-—-303--—— 图】FHA的红外光谱图 咎 C g ’重 罂 巴 p．- 毋 图2 FlIT的红外光谱图 图3 Fc的红外光谱图 cm-1的宽、强峰和1403cml的尖、强峰为NH4+的特征峰，其余的峰与图3中二茂铁的特征 强峰处是磺酸(盐