液化气在MCM-22和ZSM-23分子筛上低温芳构化性能的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2。04年第矗名增刊 PI汀RoCHEMICALTECHNOLoGY ·405· 低温芳构化性能的研究 宋月芹1，牛雄雷1，钱新华2，张士博2，王清遐1，徐龙伢1 (1．中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连116023；2．中国石油抚顺石化分公司，辽宁抚顺113008) [摘要】f在反应温度为350℃和400℃、反应压力为0．5Mea和液体空速为2h-1的条件下，分别考察了液化气在 始芳构化活性，且二者的芳构化活性均随反应时间的延长明显下降；ZSM一23在高温下具有较好的芳构化性能，而在 MCM一22具有更好的低温芳构化性能。在相同的反应条件下，两种分子筛上生成芳烃的分布有着明显的不同。水 热处理降低了ZSM一23的芳构化活性，反应稳定性并没有得到改善。 [关键词]液化气；芳构化；MCM一22；ZSM一23 203．4 [中图分类号】TQ [文献标识码]A 随着择形分子筛的研究和开发，20世纪70年实验所需要的氢型分子筛。水热处理是用100％水 代出现了一种以分子筛为催化剂的轻烃芳构化新工 蒸气在常压下进行。 1．2反应性能的评价和催化剂的酸性表征 艺，其中一个典型的轻烃芳构化工艺是Cyclar工 艺…，该工艺主要以c，或c。烷烃或它们的混合物 催化剂评价：反应在连续流动的固定床反应器 为原料，以金属改性的ZSM一5分子筛为催化剂，并中进行，反应管内径为11mm，催化剂(20～40目) 采用较高的反应温度。其它分子筛用于轻烃芳构化 装量为4g。反应前通入N：气，催化剂在500℃下 oC以 活化1h。温度降到反应温度时，反应原料(丁烯浓 反应的报道尚少，Kumar等嵋’3o在高温下(470 度为50％的液化气)由双柱塞微量计量泵注入反应 上)考察了丁烷在Zn／Ga改性的ZSM一22和Pd改 器进行芳构化反应，反应压力为0．5MPa，重量空速 性的SAPO一11以及MCM一22上的芳构化性能。 由于烷烃具有很高的惰性，反应活性较低，因此以上 为2h～。反应后的产物进行冷却分离，气体产物 反应需要较高的温度，同时高温反应会导致深度裂 m 解，不可避免地产生了大量的甲烷和乙烷小分子。 相色谱(100PONA柱，火焰离子检测器)分析。 而烯烃远比烷烃活泼，在低温下就具有较高的反应 催化剂酸性表征(NH，一TPD)：140mg催化剂 活性，因此烯烃的低温芳构化可以降低裂解的程度， (20～40目)装入一个内经为5nllTI的不锈钢反应 减少小分子烃的产生。目前随着我国“西气东输” 器中，He气为载气，600℃下活化30min，降温到 工程的实施，液化石油气(尤其是液化气中的烯烃) 150 将需要寻找新的应用领域，把液化气中的烯烃在较 低的反应温度下转化为富含芳烃的高辛烷值汽油， 热导检测。 而未反应的烷烃作为车用燃料，不失为一条解决液 2结果与讨论 ’ 化气过剩的新途径。 2．1 本文考察了液化气在MCM一22与ZSM一23 化剂上的芳构化性能 分子筛催化剂上的低温芳构化反应性能，以及水热 处理对ZSM一23分子筛低温芳构化性能的影响。