橡胶%2f有机蒙脱土纳米复合材料地研究——不同改性工艺的影响.pdfVIP

2002年全国橡胶产品性能评价技术研讨会论文集 橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料的研究 — 不同改性工艺的影响 汪 磊 周 艳 贾德民 (华南理工大学材料学院，广东 广州 510640) 摘要:采用不同的工艺对蒙脱土进行了有机改性，采用胶乳共沉的方法制备了蒙脱土/天然胶纳米复合材料。研究丁小同 改性丁艺对结构及性能的影响，引进了超声改性的方法，找到一种时间知 耗能少，廉价的改性工艺。 关键词:蒙脱土纳米复合材料;有机改性橡胶:超声波/ 聚合物2层状硅酸盐 ((PLS)纳米复合材料科学是近10年迅速发展起来的新交又科学，由于聚合物纳米 复合材料具有常规聚合物复合材料所没有的结构、形态以及较常规聚合物复合材料更优异的物理力学性能、 耐热性能等，因而显示出重要的科学意义和应用前景。自1987年日本丰田公司用插层聚合方法研制出尼龙 6/粘土纳米混杂材料PJ以来，插层型的有机/无机纳米复合材料越来越受到人们的重视[3-61蒙脱土作为大然 含纳米尺寸结构的无机填料，具有价格低廉、资源丰富的优点，有很大的应用前景。 蒙脱土具有特殊的片层结构，其片层间距离在几埃到十儿埃之间。层间具有钠、钙等阳离子。利用这 些层间阳离子的可交换性以及蒙脱土在水中的可膨润性，可以通过离子交换反应将一些有机离子置换到蒙 脱土的层间，改善蒙脱土的有机浸润性，提高其与有机物的相容性121，这就是蒙脱土的有机改性过程。井且 可以使蒙脱土的层间距进一步扩大，有利于聚合物长链大分子的插层。本文采用了十六烷基三甲基澳化钱 作为蒙脱土的有机改性剂，用胶乳共沉的方法制备纳米复合材料，研究了儿种不同的改性工艺对材料性能 的影响，得到最简便、实用、高效的有机改性工艺. 1 实验部分 1.1原料及仪器 1.1.1原料 十六烷基三甲基澳化钱 (CTAB):分析纯，常州新华活性材料研究所;天然胶乳 (NR):固含量61%, 厂州十一橡胶厂:丁睛胶乳 (NBR):固含量20%，兰州化学工业公司合成橡胶厂;蒙脱土 (MMT):800 目，阳离子交换容量l00mmoV100g，南海市非金属开发公司:其他橡胶配合剂:工业通用原料。 1.亏.2 分析控器 上海新芝生物研究所JY92-11超声波细胞粉碎机。日本理学Dmax/III型x射线衍射仪，管电压30KV, CuK。射线，扫描速度50/min,测试范围20^-600，步长。020。日立HITACHIS-510型扫描电子显微 镜，加速电压25KV。样品经液氮冷却脆断，表面喷金。TAInstrumentTGA2050型热重分析仪，升温速率 20C/min,氮气流，温度范围:室温-7000C。日本JEM-l000XII电子显微镜 ((JEOL)，加速电压 120KV 制样:汁_/水分散液均匀滴在铜网上，烘干观察。上海化工机械四厂XLL-2500N橡胶拉力机，拉伸速度 500mm/分。上海化工机械四厂XY-1橡胶硬度计 (邵尔A型)。上海化工机械四厂HD-10厚度计。 1.2 蔽脱土的有机改性 1.2.1 改性工艺A 在搅拌作用下，将蒙脱土慢慢加入到蒸馏水中(浓度不超过10%)，至蒙脱土在水中分散均匀后，静置 12小时;同时将改性剂CTAB配成一定浓度的水溶液，加入溶胀好的蒙脱土悬浮液中，恒温75c搅拌，反 注磊等.橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料的研究 应数小时后静置沉降，用蒸馏水多次洗涤下层有机土，直至用AgN03检测不到Bf(或Cl-)，抽滤，在真空 箱中烘至恒重，然后研磨过400目筛。 1.2.2 改性工艺B 省去A工艺中的静置溶胀时间，直接将季钱盐加入到蒙脱土悬浮液中在75℃下反应数小时后沉降，洗 涤至无Br-，抽滤，烘干，研磨，过筛后待用。 1.2.3 改性工艺C 将配好的季按盐溶液加入到蒙脱土的悬浮液中，混合均匀，配成MMT一季铰盐混合液，在室温下用超 卢波细胞粉碎仪对该溶液进行处理，反应约一小时。将所得混合液静置沉降、洗涤，抽滤，烘干，研磨， 过筛。 1.2.4 改性工艺D 在己经过室温溶胀后的蒙脱土悬浮液中，直接加入浓盐酸和胺的溶液，使有机改性剂的形成和插层过 程能同步进行，在75℃下反应数小时后静置沉降.洗涤、抽滤并干燥。 1.3橡胶/改性滚脱土纳米复合材料的制备 一定量的天然胶乳稀释到 low