通过原子转移自由基聚合制备两亲性星状共聚物地研究.pdfVIP

通过原子转移自由基聚合制备两亲性 星状共聚物的研究。 王国建。①夏平② 5,1 琳① (N济大学材料科学与工程学院①上海200092) (湖州师范学院。浙江湖州 313000) 摘要以对氯甲基苯乙烯为引发单体，运用原子转移自由基聚合合成了在端基 和线形结构单元上均含有氯原子的超支化聚合物。然后以此超支化聚合物为大分 子引发剂，再次运用ATRP引发甲基丙烯酸特丁酯聚合，制备了以超支化聚合物 为核、聚甲基丙烯酸特丁酯为臂的星状接枝共聚物tK；MS-g—PtBMA，其臂数可达 27以上。将星状接枝共聚物PCMS-g—PtHMA在酸性条件下水解，制得两亲性星 的NaOH或KOH水溶液中，加热至110℃可软化熔融，因此可加工成薄膜和其他 形状。吸收水后体积增大，转变为透明的水凝胶，具有明显的高吸水性树脂特征。 PCMS-g—PMAA中每个聚甲基丙烯酸臂的平均链节数对吸水率和吸液率均有很大 影响。树脂的吸水率在每臂平均链节数为50左右时最大。 关键词 原子转移自由基聚合超支化聚合物 两亲性星状共聚物 1引言 近年来，两亲性嵌段共聚物的研究已成为科学界和工业界关注的课题。这类聚合物在许 多领域有重要的应用【1-4]。嵌段共聚物通常借助于活性聚合反应通过相继加入单体的方式制 得，通过这种方法已经制备出了大量的嵌段共聚物_5“…。目前，研究得最多的两亲性嵌段共 聚物为聚氧化乙烯(ⅡD)与聚苯乙烯(Ps)的嵌段共聚物111’”J，而以丙烯酸或甲基丙烯酸为其 中一个嵌段的共聚物研究较少。这是因为丙烯酸和甲基丙烯酸较难进行活性聚合。 单体的活性聚合方法——原子转移自由基聚合(ATRP)E”J。用ATRP合成的聚合物，分子 。浙江省自然科学基金资助项目(201033)。 ● E国建：男．1953年3月生．博卜；主器从事高分子材料合成与表征以及功能岛分子材料的制备研究；通信地址： en 箱：wanggj(∞nmilto目iedu 42 。新型高分子材料 培分布很窄(M。。／廊。≤1．5)，分子量可控性好，单体转化率与分子量呈线性增长关系，符合 活忭聚合的特征。1995年，Fr6chet等人报道了一种制备超支化聚合物的新方法——自缩 合乙烯基聚合反应(SCVP)E1“。不少科技工作者采用AI、RP已制得了超支化聚合 物。5’1“。 往本文中，我仃J以对氯甲基苯乙烯为原料，采用ATRP技术合成了PCMS超支化大分 子引发剂，然后p手次运用AI、RP技术引发甲基丙烯酸特丁酯(tBMA)聚合，得到超支化星状 g-IMAA、，用(；I，c、IR、NMR和激光光散射(PCS)等技术表征其结构。 2实验部分 2．1原材料 Inl流1二燥约2h后蒸馏，低温保存)、氯化亚铜(CuCI，用丙酮、冰醋酸反复洗涤至黄白色，十 燥后避光保存)、四氢呋喃(THF)、环己酮、l，4一二氧六环(用4A分子筛浸泡24h，使用前蒸 馏)、甲醇和四氯化碳未经处理直接使用。 2．2聚合 2．2．1PCMS超支化聚合物的制备【16,H 将CuCl／bpy以1／3的摩尔比加入聚合瓶中，翻VI橡皮塞密封。抽真空、充氮气反复操 作：次。用注射针头注入单体CMS，再抽真空5rain以j：以除去单体中的空气，用硅胶密封 针孔。将聚合瓶置于120℃油浴中反应6h。然后用四氧呋喃溶解，在甲醇／水(w／v=1／I) 混合溶剂中沉淀，得浅绿色粉末。于燥后用以上同样方法重沉淀2～3次，得到白色同体粉 末。减压干燥后保存。 2．2．2PCMS-gPiBMA的制备 1：l：3)，环己酮为溶剂，于80℃温度下引发tBMA的聚合。反应结束后，用四氢呋喃溶解， 在甲醇／水(”／v=1／1)混合溶剂中沉淀，得浅咖啡色粉末。f：燥后用以上同样方法重沉淀 2～3次，得到白色固体粉末。减压干燥后保存。 2．3 PCMS-g-PtBMA的水解【13】 流24h以上，溶液颜色由亮黄色状变为淡黄色，反应结束。在石油醚中沉淀，得粉末状的水 解产物。减压干燥后于干燥器中保存。水解度通过氢氧化四甲胺滴定羧基测定。 2．4表征 Series GPC测定采用PE 200型GPC仪在室温下进于J，溶剂为’IHF。流速