有机硅聚醚嵌段聚氨酯乳液地研究.pdfVIP

有机硅聚醚嵌段聚氨酯乳液的研究 尹朝辉1 张洪涛2 吴伟卿1 李建宗1 1．广州宏昌胶粘带厂，广州，510800 2．湖北大学化学与材料科学学院，武汉，430062 【摘要】本文合成了稳定的有机硅聚醚嵌段聚氨酯乳液，通过透射电镜、旋转粒 度分布仪、电子拉力机和动态力学性能测试等方法研究了有机硅链段的含量和 链长对乳液及其膜性能的影响。结果表明，有机硅链段含量增加，PSU复合乳 液稳定性下降，乳液粒径分布由单分散变得多分散，此外，有机硅链段分子量对 PSU膜的微相结构有重要影响，增加PSiO软段有利于体系硬段的缀相分离， 短的PSi0链与长的聚醚链相客性更好。 【关键词】有机硅聚醚嵌段聚氨酯，乳液，有机硅链段含量，分子量，性能 有机硅聚醚嵌段聚氨酯(Polysiloxane--polyether 结构看，既有优异的介电性，柔韧性、耐水性、透气性和生物相容性的有机硅链段，又具有 良好的耐磨、耐候、强韧性的聚氨酯链段，因此PSU乳液是一类很有发展前途的新型高 分子乳液。但由于聚氨酯硬段与聚二甲基硅氧烷软段的相容性较差，造成二者相分离严 重，给这类共聚物的合成带来很大困难[1-6]。尽管纯粹的聚醚型聚氨酯的软硬段相分离 SL等[71在仔细研究影响聚氨酯材料的力学 通常有利于改善材料的力学性能，但Cooper 性能的各种因素之后，提出象聚二甲基硅氧烷聚氨酯等高度相分离材料力学性能相对较 差的重要原因是由于这类材料的微区界面太窄，。粘接”力太小，造成它们在拉仲过程产 生边界区域应力集中而过早断裂。同时，有资料表明，PU链中聚醚链增长，则与聚二甲 基硅氧烷的微区界面区有更好的融合，促进材料的相容性 有鉴于此，我们设想以少量的低分子量聚二甲基硅氧醚二醇(简称PSiO)与聚丙醛 二醇组成混合软段合成的聚硅氧烷聚醚嵌段聚氨酯乳胶膜有可能具有较好的相容性，在 保持力学性能的前提下，使得PSU乳胶膜具有更佳的耐水性。并通过改变聚硅氧烷(或 聚醚)的分子量及组成比，研究对乳液和膜的性能的影响，以寻找合成PSU乳液的最佳 配比。 1．实验及表征 1．1实验原料及处理(见表1) 表1 实验原料及处理 原料名称 规格 原料处理 生产厂家 聚醚PPG(N210、N220)工业级 100C真空干燥2h南京太平化工厂 270 羟基硅油PSio 工生级． 干燥脱水 化工部晨光二厂成都分厂 甲苯二异氰酸酯TⅨ CP 未处理 湖北大学化工厂 二羟甲基丙酸D御A CP 100℃真空干燥2h四川成都聚氨醋总厂 三乙胺TEA AR 未处理 中国医药上海化学试剂站 丙酮 AR 未处理 湖北大学化工厂 二丁基铬二月桂酸醢 cP 未处理 北京化工三厂 l-2PSU乳液的合成及膜的制备 后加入少量丙酮稀释，中和乳化得到PSU复合乳液。 (2)复合乳胶膜的制备：将自制复合乳液置于聚四氟乙烯槽具中，室温下静置数天， 然后放人烘箱内烘烤至干燥。 1．3性能的表征 (1)乳液静置稳定性：将一定乳液静置阴凉处，放置3个月，观察有无分层或沉淀。 (2)乳液离心稳定性测试：用上海手术器械厂80一1型离心沉降机测试。转数为 4000r．P．m，室温下观察沉淀分层时间。 (3)乳液粒径及粒度分布的测定：取少量乳液稀释后，用SA—CP3旋转粒度分布仪 测定。 (4)透射电镜(TEM)分析：将稀释至一定浓度的乳液染色后浸涂在铜网上，室温干 燥后用日本株式会社生产的100--XS型透射电子显微镜(TEM)观测并且拍照。 (5)力学性能的测试：按规格将胶膜剪成哑铃行，室温下在日本岛律AG—A型电子 拉力机上测定应力一应变曲线，拉仲速率为10cm／min，每个样品测量多次取平均值。