氯酚的催化氧化降解的研究.pdfVIP

D环境催化 819 氯酚的催化氧化降解研究 关业军 刘 艳应品良 李灿‘ (中国科学院大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室，大连116023) 二恶英是一种剧毒的有机卤代芳香族化合物，已经引起了人们的广泛重视，它主要是由于垃圾焚 烧炉中有机物的焚烧产生的，为减少其排放量，工业上采取了很多方法，包括吸附法、催化燃烧法等 等，然而，目前没有很好的催化剂出现。氯酚也是一种毒性较大的有机物，文献“3报道它可能是二恶英 生成的中间体。另外，国内外也有用氯苯作为二恶英的模型化合物来研究其催化氧化降解的报道。文 献Lzo采用邻二氯苯，发现钒、锰等过渡金属催化剂在催化氧化降解氯苯的反应中有很好的催化性能。 我们也报道了锰基催化剂口3及一种高催化活性的催化剂MnO：／TiO：一Al。O。对氯苯的催化氧化降解 性能“]。本文采用邻氯苯酚为模型化合物，研究了几种不同载体的过渡金属氧化物催化剂的氯酚催化 氧化消除的催化性能。 1实验部分 1．1 催化剂制备Ti02修饰的Al：03载体：7一Al 好地分散在钛酸四丁酯的乙醇溶液中，不停地搅拌2h，然后在旋转蒸发仪90C／0．04MPa的条件下 蒸干，再在130C烘6h，最后在马弗炉中500C焙烧4h，即制得TiO 2 AI：O。复合载体。TiO：载体为德 zO 国Degussa公司产品。MnO，／Ti02，MnO，／AI A1。o。催化剂均采用浸渍法制备，其中钒催化剂的制备方法[5] 如下：称取一定量NH。VOs及适量草酸，混合，溶于适量水，缓 慢加人40～60目Ti0：，浸溃过夜后120C烘干1h，再加热至 500 C保持4．5h，自然冷却至室温。 1．2表征反应物及产物检测均采用GC920型气相色 谱仪，FID检测器，N。作载气。柱温90C，检测室温度270℃，气 化室温度220℃。 1001 了 2结果与讨论 2．1载体的催化氧化性能 图1给出了几种载体的催化 氧化性能。从图1可以看出，载体的活性均较低。其中在单一载 体中si0。活性最低，TiO：活性最高，将Al。O。修饰后得到的 TiO。一AI。O。载体催化活性比Ti02要高，其原因在于利用了 Al。o，的比表面比Ti02要大的特点。 2．2锰担载催化剂的催化活性制备了锰担载在几种载 体上的催化剂MnO。／TiO：，MnO。／Al：O。，MnO：／TiO。一Al：0。 及单纯的MnO。。图2给出了它们对该反应的催化氧化活性。 ；’习00缍s MnO。／TiO。Al。O。催化剂在250C即可完全氧化，Mn0√TiOz 则为300C，都好于单纯的MnO。，而MnO，／AI：0。的催化效果 却不及MnO：，这与文献报道Mn与Ti0：存在金属一载体相互 作用一致。 2．3 钒催化剂的催化活性 制备了TiO。上不同钒担载 T1 canli acc *通讯联系人．网址：http：7／wwwdicp 820 可持续发展战略中的催化科学与技术 量的催化剂：VT一1(V％：3．4％)，VT一2(V％：6．8％)，VT3(V％：9．9％)，实验发现三种催化剂都可 以在250℃下完全氧化邻氯苯酚，说明钒担载量接近于3．4％时，活性差异不大。 3结论 一些载体具有一定的氯酚催化氧化活性，但活性均较低。对于担载锰催化剂，MnO，／TiOz—AIzOs C完全氧化氯酚。氧化钒有 可以将催化氧化温度降低到250‘C，而TiO：担载氧化钒催化剂也可在250 望成为一个二恶英类有毒氯代芳香族化合物的催化氧化降解催化剂。 参考文献 Sci a1．Environ [