乙氧嘧啶磷的合成的研究.pdfVIP

中国化工学会农药专业委员会第十一届年会论文集 乙氧嘧啶磷的合成研究 潘力勇 吴国明 胡楚珍郑志明 (浙江永农化工研究所浙江温州 325024) 摘要研究了以内腈为起始原料，经脒化、环合、氯化、水解、烷基化制各中间体羟基嘧啶．进而经缩合 合成乙氧嘧啶磷的方法．反应条件温和，操作方便，收率高，易于实现工业化生产。 关键词乙氧嘧啶磷丙腈合成收率 1 前言 乙氧嘧啶磷(enimfos)是一种具有触杀和胃毒作用并有较高渗透能力的非内吸性杀虫 剂，杀虫广谱，毒性很低．对大鼠经口LDso 1800mg／kg，对鞘翅目、鳞翅目、啮虫目贮粮 害虫和粉螨类有特效，持效期长，可达一年左右。也用于防治水稻螟虫和玉米螟等。该品 种由瑞士山道士公司独家开发推广，在国际上有一定市场，国内未见有关合成的文献报道。 化学名称：0，0-二甲基一0一(6一乙氧基一2一乙基一4～嘧啶基)硫逐磷酸酯，其结构式为： 器争卜嚼∞灿 C2H5 此化台物可由0，o-二甲基硫代磷酰氯与2一乙基一6一乙氧基一4一羟基嘧啶的钠盐缩合而成 CH — …。 ～／ SiP C VN CH30 ‘．、” CH +№。可∞批一CH30N M琶N／NP一眦 归毋 C2H5 Ci 2H5 中间体2一乙基一6一乙氧基一4一羟基嘧啶可由以下几种方法得到 NCCH2cONH2+C2H50H+ 2)NCCH2cOOC2H5+c州50H+ 经小试研究发现方法(1)尽管工艺路线短，但环合收率很低．不适合工业生产：方法(2) 中间体(C2HsO)3CCH2COOC2H5制各提纯分离困难，工业生产难度较大。方法(3)路线较长， 但所用原料易得，操作方便，收率较高，易实现工业化生产。考虑生产成本和可工业化的 实际情况．选用了方法(3)作为合成路线进行研究。 (3)c：H5cN+c2H5。H廿￡L+c：H521：苗!：5—H出，c。H茹NNHH．H。C’ (1) “蝓N,．yN洲监d审a一“冷d一“Ⅺ∞批 C2H5 c2H5 C2H5 C2H5 中国化工学会农药专业委员会第十一届年会论文集 2．实验 2 1丙脒盐酸盐(I)的合成 停止通氨，保温反应0．5小时，冷却至0C以下，过滤，滤渣用适量冰乙醇洗涤。滤液浓缩 后，得到丙脒盐酸盐固体，干燥后重40g，含量99％，收率9I．1％，熔点(129～130)℃。 2 2 2一乙基一4，6一二羟基嘧啶(II)的合成 入309丙脒盐酸盐及449丙二酸二乙酯，升温回流反应2～3小时，减压蒸馏回收乙醇至蒸 干为I}。加入适量水至固体全部溶解，冷却下慢慢加入盐酸，酸化至pH=2-3，过滤析出的 2．3 2一乙基一4，6-二氯嘧啶(Ⅲ)的合成 3小时后，冷却，加入冰水。静置．分出上层有机层。有机层脱溶后减压蒸馏，截取(76～ 78)C／5mmHg馏份，得无色液体379，含量99．5％，收率85％。 2 4 2一乙基一6一氯～4一羟基嘧啶(Ⅳ)的合成 温回流2小时，冷却，晶体析出，过滤．滤饼用水洗涤至中性，干燥得到含量98．5％以上 的中间体(W)28．59，收率90％，熔点f162～163)℃。 2．j 2一乙基一6一乙氧基一4一羟基嘧啶(V)的合成 丁70～75℃，反应3小时，然后回收乙醇，残留物加入水溶解，并用浓盐酸酸化，析出固 体，过滤，水洗，干燥得中间体(v)24．59，含量98％，收率92％，熔点(12】～】23)。C。 2 6乙氧嘧啶磷的合成 毕在此温度下反应3小时，加水洗涤，分层，有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液加入 适量稳定剂后浓缩．得到淡黄色乙氧嘧啶磷原油35．59，含量90．2％，收率93．8％。 3结论