锂离子电池正极材料掺杂化合物LiNi-%2c1-y-M-%2cy-O-%2c2-的制备的研究.pdfVIP

中国化学与物理电源学术年会论文集 C 锂离子电池 锂离子电池正极材料掺杂化合物LiNiⅥ吼o：的制备研究 李辉1’2” 翟玉春1 田彦文1 1．东北大学材料与冶金学院 (辽宁110004) 2．抚顺石油学院石油化工分院(辽宁113001) 1．iNi02制备工艺的改进与掺杂改性研究[I-6]为当前研究的热点。本文提出增加反应 过程中氧气压力的新方法，改变以往的合成工艺条件，并考察添加掺杂元素对材料的结 构及电化学性能的影响。 l 实验 1．1掺杂材料LiNil一，M，02的合成 于750。C、0．2MPa氧气压力下恒温10h。 1．2掺杂材料LiNil一yM，02的电化学性能测试 流体，炭黑为导电剂，PVDF为粘结剂将其装置于电池夹具中，利用DC一5电池电化学 性能测试仪进行恒电流充放电实验。电流I=0．5mA／cmz 1．3掺杂材料LiNil．yM，02的结构分析 使用日本理学公司生产的D／max—A转型靶x射线衍射仪，日本岛津公司生产的 2结果与讨论 2．I掺杂元素的选择 在前期研究工作的基础上，将反应物的摩尔配比初步确定在Li：Ni：M为1．2：0．8： 文章中讨论，Co的研究已做了专题报道，V、cr、cu、Zn研究的结果认为无活性物质 生成，在此暂不讨论)，在主族元素中金属元素为A1、Mg、Ca，非金属元素为B、si、 P的氧化物和NaF。这些掺杂元素在有关文献中进行了报导，但都是采用常压合成的方 法，且不够系统，缺少数据。本文尝试采用增加系统氧气压力的方法，目的是通过元素 的掺杂能在材料的结构及性能上有新的发现。表l列出M的氧化物见表1。 表1．M的氧化物(或氟化物) M Ti Mn Fe Al Mg Ca B Si P F Ni MO 面02 Mn02F免03 Alz03MgO Ca0 Bz03 Si02 Pz03 NaF NiO 2．2恒电流充放电实验 用Ti、Mn、A1掺杂的正极材料的放电比容量较高，对它们进行了改变电压限制的 三次循环测试，放电容量变化不大。分析其原因认为，Ti、A1、Mn与Ni的物理性质接 中国化学与物理电源学术年会论文集 c 锂离子电池 遁。其中A1“价态嚣常稳定，Al如韵弓；入可控蠲裔奄压区靛嵌瀚容量，驮蔼提高其耐过 空位薅弓l起的混辩现象。其宅元索的掺杂没有改善秘料躲邀化学牲熊，容量较低，分橱 其琢邂认必：一方瑟合成反波的条{串毒德予进一步探索，如原料的摩尔黧}E郑采用Ni： M为0．8：0．2不可能是每秽掺杂元素的最佳髑量。另一方殛，晶体中离予的担互作用是 很复杂的，掺杂寓子的弓l入必然会影响到体系中O—Ni—O层的电旖分布。提高夹层的共 图1．“№8AIo202的放电曲线 图2．LiNio8Mn0202的放电曲线图3．LiNio．8砥202的放电曲线 价性有利于改善LiNiO：的性能Ⅲ，阳离子的掺杂易于实施，因此，通过掺杂某些阳离子 来摄裔LiNi02橼能楚一种魄较裔效静手段。 匿1-3给出了A1、Mn、Ti掺杂材料懿三次循环羧电蓝线，霹以看如高泡压下充电 并没存酸坏其活性续稳。第三次放壤容爨还能保持秘始容量豹逡95％。 2．3XRD懿结果分拆 l!遗!!l!，山_巍 挝的XRD圈，从图中可以番出产物都是LiNi02 I上—L—l===二=多 结构的鼹体，各材料晶体的徼射峰显示了明蛙的 l—L—o一—?‘{j二j==：委 }：!竺b；：；；巴三莓二：篓差异。图5给出了LiNi02及添加其它元素派生 围困5．其它元素产物的粮D豳 素的产物大都不具有LiNi02的特征结构。 3 结论 材料的耐过充性和循环性能。 3)．掺杂材料LiNio 杂记合物为六方菱塑晶体，具有活性材料乙iNi02的层状缩梅，可耀予锤离子宅淹 正及材料。 C63