新型聚酯纤维的制备和其结构性能的研究.pdfVIP

?新卷纪积极褥整牟敷学姆÷发晨化野毒旺撼希。赢产品“学，毋年会 新型聚酯纤维的制备及其 结构性能的研究 吴刚李宏伟吴轶群 (北京化工大学材料科学与工程学院) 众所周知，在纤维工业和工程塑料领域．应用最广的聚酯材料是聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(P盯)。而新型聚酯．特别是聚萘二甲酸乙二酯(PEN)和 聚对苯二甲酸丙二酯(PIT)目前正受到越来越广泛的关注。本研究的目的就是对在不同 纺速下制得的PEN和m纤维进行结构和物理性能方面的研究，并将其结果与PET、PBT 纤维的结构和性能进行对比，为这些赫型聚酯材料的工业化提供基础研究数据。 关于高速熔融纺丝使用的设备及样品表征技术已在以前的文章中详细介绍过-1。“。在 不断提高纺速的条件下，首先通过双折射率和密度的测定对PEN和m纤维的结构变化 进行了研究。由图l可以看出。在整个纺速范围内，PEN纤维样品的双折射的范围处于 0．1—0．3之间．高于在相同条件下制得的PET纤维的双折射率。当纺速从0．9km／响n上升 到4km／TIIin时．双折射值迅速上升并达到约0．3，表明当纺速低于4km／lIlin时．样品纤维 的分子取向程度随纺速的提高而不断增加。从该图中还可以看出PEN纤维的密度与纺速 之间的关系。在纺速低于2．5km／“n时，样品的密度随纺速迅速上升，当纺速达到4km／ IIlin时。密度上升到约1．36∥m，。图2中的曲线则为P丌纤维的双折射率及密度与纺速之 间的关系。在纺速为0．5km／IIIin时，双折射率仅为0．008，当纺速上升到3．5km／耐n时．双 折射达到最大值约o．06。Pn纤维的双折射值在5—8kra／min的纺速范围内稍有降低，大 约在0．055左右变动。而在相同纺速范围内制得的PET纤维的双折射率约为0．01到0．10． 维的密度则相应地由大约1．3l上升到约1．35∥co。这是因为当纺速提高时．Prr纤维的 分子链在拉伸方向上取向更好，分子结构排列更为紧密，从而导致密度的上升。 图3为不同纺速下所得的PEN初生纤维的赤道方向WAXD扫描谱图。当纺速较低时． 在谱图中只能观察到一个弥散峰。当纺速上升至1．51cm／【Ilin时，可以很明显地看出此时初 生纤维中已存在p晶结构。当纺速进一步提高到7km／IIlin时，开始出现a晶的衍射峰并且 a晶的衍射峰的强度随着纺速的提高而不断增强，这是由于纺速的提高导致初生纤维中a —270处发生重叠，从而导致无法从这些WAXD的曲线中计算出二种晶型的含量比例。图 4则为不同纺速下所得的PIT初生纤维的赤道方向WAXD扫描谱图。当纺速低于4km／嘶n 时．只能在20=21．6。附近观察到一个弥散峰。当纺速达到4．5k“嘶n时，wAXD扫描曲 线中开始出现一个20=160的结晶衍射峰，这与在图2中观察到的密度在该纺速附近的快 108· 二籽世纪积蜃；睡$、t咎掉?赛露佬簪新技葶．藐产品”喾求每会 速上升趋势相一致。其原因在于纺丝张力随着纺速的提高而不断增强，从而导致纤维的分 子取向程度越来越高，并且应力诱导结晶越来越完善。 图5则是对PEN和Prr纤维的初始模量与纺速之间的关系作图，并将它们的曲线与 PET纤维的初始模量与纺速之间的关系进行对比o’。对比结果表明。在高纺速下制得的 PEN和PET初生纤维的初始模量均明显高于低纺速下的值。表明纺速的增加导致纤维结 晶度和取向度的提高，并在较高的纺速下逐渐趋于饱和。与PEN和肿纤维的力学性能 随纺速增加而得到改善的行为明显不同，m纤维的初始模量在整个纺速范围内基本保持 不变，即没有表现出对纺速的明显依赖关系。对于该现象的具体原因，目前正在进一步的 研究当中。 除上述外，本研究还对PET、P1Tr、PBT和PEN等四种聚酯的结构参数和在近似相同 条件下获得的纤维材料的性能进行了比较。 参考文献 et (；wu．Q．Zhou，J．Y．Chena1．，J．Appl．Polym．Sci．，1995．55，1275； GWu and J．ACuculo，Polymer，1999．40，101l； G and wu，Q．LiJ．A．Cuculo，Polyme