铁硫簇合物在第一类光反应中心电子传递功能的电子自旋共振光谱的研究.pdfVIP

铁硫簇台物在第一类光反应中心电子传递功能的电子自旋共振光谱研究 铁硫簇合物在第一类光反应中心电子传递功能的 电子自旋共振光谱研究 ‘杨帆 2J．H．Golbeck (‘华东师范大学化学系．上海200062) Slate 16803，USA) (zPennsylvaniaUnivversity，Pennsylvania 光合作用是生物体把太阳能转变成有机分子化学能的过程．参与光合作用的反应中心可分为 含醌分子和含铁硫簇台物吟s)两类．以Fe-S簇合物为末端电子受体的光反应中心称为光系统I (PS1)．PS I是由光驱动的plastocyanin(orcytochromeCO：fezxodoxin(orllavodoxia)氧化还原酶．它 的作用是把光能转交成化学能，把NADP还原为NADPH．由于Ps I参与生命最基本过程，对其 组成、作用机理的研究一直受到高度的重视Ⅲ． 被广泛接受的Ps I模型是建立在分辨率为4A的X射线衍射晶体结构口l、分子生物学、光谱 学等实验数据所提供信息的基础上．PS I中电子传递因子的排列方式如图1所示咀末端电子受体 Fe-S簇合物F^和R结合在PsaC基元蛋白质上它们从Fx接受电子，传递给反应中心外的 之问，F^和玮是以串联方式还是阻并联方式传递电子? k 6 F柚 4 ＆ 0 Aj7 7 A口 9 A 32∞34帅3600 3800 7 1。700 Ma删曲m】d，G PS 圈1 I中电子传递因子的排列 国2 C14G-PsaC的EPR光莆f12K) 216 物理无机化学进展与前瞻 我们通过改变与F。店、结合的氨基酸，以改变它们的热力学或动力学性质，通过电子自旋共 振光谱(咖究，找出它们在电子传递功能上的差异． 把与PS【分离的Ps《中，与Fe配位的c变为D(以氧为配位原子的天门冬氨酸)或Gr小含 配位原子的甘氨酸)．这样F^和FB中的一个RIs簇台物将未被修饰过，而另～个则含混合配体(咀 而混合配位部位则有—个s=2，3的[4F0．-4$]和S=1／2的[3Fe-4S]的信号”k图2)． SI除去Psac)组装成为C14X-PSI．光还原条件F，EPR 把分离的PsaC与PTOO-Fx反应核(I 反应活性的PSI(图3)．但由于G不含有能与＆配位的基团，我们推断FB’是一卟由反应体系中的 I的EPR光谱 13．巯基乙ffKrescue配体)参与配位的具有混合配体的【4Fb4S]簇合物闻．在C51D-PS 中发现了一个由氧配位的簇合物带来的附加的信号．并且C51X-PsaC与Fr／00-Fx反应核结合时的 稳定性较赢CSlD中的氧配位原子来自Psac内部，与R配位时受到的来自于核的空间阻碍要比 13．巯基乙醇配位的小，这有利于稳定反应中心的形成．这一结果表明，FA是在接近Fx的—侧， 电子以Fx—F^一FB—ferredoxin的串联方式传递17】．